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四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究 预览 被引量:2

STUDY ON THE THERMODYNAMICS OF AXIAL COORDINATION REACTION OF TETRAPHENYLP-ORPHYRINATOCOBALT WITH IMIDAZOLES
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摘要 用分光光度法测量了四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、2-甲基咪唑、吡啶、2-甲基吡啶轴向配位反应的平衡常数,并利用温度系数法求得了反应体系的热力学函数△rHθm和△rSθm.结果表明,这些轴配反应的平衡常数呈现K2-Melm>Klm>K2-MePy>Kpy的趋势,且均为放热、熵减的过程;该反应体系中△rHθm与△rSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性. The equilibrium constants on the axial coordinate reaction of α,β,γ,δ-tetra (o-methoxyphenyl) porphyrinatocobalt (Ⅱ) (or : CoTPP) complex with imidazoles, 2-MeIm, pyridine and 2-picoline were determined by spectrometric methods. Experiment results demonstrated that all these nitrogenous ligands reacted with CoTPP to form 1 : 1 adduct in DMF, and the equilibrium constants appeared in the order of K2-MeIm>KIm>K2-MePy>Kpy.The effects of solvent on the reactions were discussed. The changes of standard molar enthalpy △rHmθand the changes of standard molar entropy △rSmθof the reaction were obtained from the plots of lnKθvs 1/T. The favourable enthalpy change compensates the unfavourable entropy change and the compensatory enthalpy-entropy relationship contributes to the stability of complexes.
作者 胡珍珠 朱志昂 HU Zhenzhu, ZHU Zhiang( Department of Chemistry, Hubei Normal University, Huangshi 435002, China; Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China)
出处 《南开大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期 68-71,共4页 Acta Scientiarum Naturalium University Nankaiensis
基金 国家自然科学基金
关键词 四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ) 轴向配位 热力学 熵焓补偿 α,β,γ,δ-tetra (o-methoxyphenyl) porphyrinatocobalt (Ⅱ) axial coordination equilibrium constant enthalpy-entropy compensatory
  • 相关文献

参考文献8

  • 1Collman J P, Fu L, Zingg A, et al. Dixygen and carbon monoxidebingding in dendritic iron( Ⅱ ) porphyrins[J]. J Chem Soc Chem Commun, 1997,193~ 194. 被引量:1
  • 2D'souza F, Villard A, Caemelbecke E V, et al. Electrochemical and Spectroelectrochemical Behavior of Cobalt( Ⅲ ),Cobalt( Ⅱ ), and Cobalt ( I ) Complexes of meso-Tetraphenylporphyrinate Bromides on the β-Pyrrole Positions[J].Inorg Chem, 1993,32: 4042 ~4048. 被引量:1
  • 3胡珍珠.钴(Ⅱ)卟啉胆固醇酯的轴向配位反应研究[J].华中师范大学学报:自然科学版,1999,:113-116. 被引量:1
  • 4夏涉贞 肖玲 牛长荣 等.卟啉化合物的研究Ⅳ[J].武汉大学学报:自然科学版,1984,3:77-82. 被引量:1
  • 5戴安邦.配位化学[M].北京:科学出版社,1987.369-373. 被引量:30
  • 6陈红卫,朱志昂.锌卟啉与咪唑类配体配位反应的热力学研究[J].物理化学学报,1996,12(6):568-572. 被引量:7
  • 7Yasuhisa K, Yasuke K, Takuji H, et al. Chiral amino acid recognition by a porphyrin-based artifial receptor [J]. J Am Chem Soc,1995,117(44) :10950~10958. 被引量:1
  • 8Inoue Y, Liu Y, Tong L H, et al. Calorimetric titration of inclusion complexation with modified β-cyclodextrins.Enthalpy-entropy compensation in host-guest comlexation: from inophore to cyclodextrin and cyclophane. [J]. J Am Chem Soc, 1993,115 (23): 10637~ 10644. 被引量:1

二级参考文献3

  • 1Chen Y T,Coord Chem Revs,1987年,79卷,257页 被引量:1
  • 2时雨,实验室化学药品的提纯方法(第2版),1987年 被引量:1
  • 3陈荣悌,无机反应机理,1987年 被引量:1

共引文献35

同被引文献11

引证文献2

二级引证文献5

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