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新型手性双核Salen锰(Ⅲ)配合物对咪唑、吡啶类客体的分子识别研究 预览 被引量:2

Study on Recognition of Imidazoles and Pyridines by Novel Chiral Dinuclear Salen(Mn) Complex
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摘要 合成并表征了新型手性双核Salen配体1及其锰(Ⅲ)配合物2(主体2).用紫外-可见光谱滴定法研究了主体2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl3中的分子识别行为.实验结果表明:对咪唑类客体的缔合常数按K(-)(Im)>K(-)(2-MeIm)>K(-)(N-MeIm>K(-)(EtMeIm)顺序递减;吡啶类顺序为(-)(PyO)>K(-)(4-PhPyO)>K(-)(DMAP)>K(-)(Py),配位数n值均为2.测定了识别过程的△rH(-)m,△rS(-)m,发现此类反应为放热、熵减小的过程,反应体系中存在焓熵补偿关系.与单核的Salen锰(Ⅲ)配合物3(主体3)进行比较,除EtMeIm与3的配位数为1外,其他咪唑类客体的配位数均为2.就与客体的缔合能力而言,主体2比3大.用圆二色光谱(CD)研究了主-客体的分子识别行为. Chiral dinuclear Salen ligand 1 and manganese (III) complex 2 (host 2) were synthesized and characterized. By method of UV-vis spectrophotomeric technique, molecular recognition behavior of host 2 for imidazoles and pyridines in CHCl3 was studied. The results show that the equilibrium constants decrease in the orders of K-circle minus(Im) > Ke(circle minus)(2-MeIm) > K-circle minus(N-MeIm) > K-circle minus(EtMeIm) (imidazoles) and K-circle minus(PyO) > K-circle minus(4-PhPyO) > K-circle minus (DMAP) > K-circle minus(Py) (pyridines), and the coordination number is 2. The thermodynamic parameters Delta(r)H(m)(circle minus),Delta(r)S(m)(circle minus) of recognition process were determined and it was found to be an exothermic and entropy decrease process. Compared with mononuclear Salen(Mn) complex 3 (host 3), the coordination numbers of host 3 for Im, 2-MeIm and N-MeIm are all 2, but only I for EtMeIm. In concern of association capacity, host. 2 is stronger than host 3. Circular dichroism spectra of host-guest recognition behavior were also studied.
作者 胡国航 阮文娟 高峰 朱志昂 Hu, GH;Ruan, WJ;Gao, F;Zhu, ZA;
机构地区 南开大学化学系
出处 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第12期 1969-1975,共7页 Acta Chimica Sinica
基金 国家自然科学基金,天津市自然科学基金,教育部留学回国人员科研启动基金
关键词 手性双核锰(Ⅲ)配合物 催化剂 咪唑 吡啶 分子识别 圆二色光谱 chiral dinuclear manganese(III) complex, molecular recognition, circular dichroism spectra
  • 相关文献

参考文献21

二级参考文献9

共引文献13

同被引文献57

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引证文献2

二级引证文献2

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