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骨架结构对大环主体化合物作为阴离子受体性能的影响
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作者 魏金燕 龚汉元 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1652-1661,共10页
通过文献报道的方法,高效合成了大环化合物环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)(14+)和环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,2-二亚甲基苯)(24+).通过溶液中核磁1H谱、气相电喷雾电离质谱(ESI-MS)及固相单晶衍射方法,详细考... 通过文献报道的方法,高效合成了大环化合物环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)(14+)和环[2](2,6-二(1H-咪唑基)吡啶[2](1,2-二亚甲基苯)(24+).通过溶液中核磁1H谱、气相电喷雾电离质谱(ESI-MS)及固相单晶衍射方法,详细考察了这两个大环主体化合物与一系列体积较小、形状各异的无机阴离子客体间的相互作用.Job’s plot研究结果表明与24+相比,大环主体14+能够结合等量或者更多的阴离子客体;结合常数的计算表明,对于易于形成分子间氢键与大环主体进行复合的阴离子即Cl-,3N-,3NO-或4HSO-,24+与该类阴离子进行1∶1复合的结合常数(Ka1)总是大于甚至是远大于14+.但是对于较难形成分子间氢键,随着离子半径的增大导致极化性增强,更易于发生anion-π作用的离子如Br-和I-,14+与它们的结合常数近于甚至大于24+.推测产生上述现象的原因是由于24+具有紧凑的骨架结构,使四个酸性较强的咪唑盐基2位C—H位点能够有效协同,与体积较小的阴离子同时形成强的分子间氢键;而14+的骨架结构使得上述位点的空间距离较大,具有咪唑盐基团2位C—H键难以全部参与对阴离子的相互作用,而更易于同时与更多的阴离子结合,并更易于发生anion-π的协同作用.上述结果展示了大环主体化合物的骨架结构将控制其空腔的大小、形状及与客体阴离子产生分子间氢键相互作用的C—H键位点的空间分布,从而极大地影响主客体之间复合的模式(如化学计量比和结合常数等). 展开更多
关键词 大环化合物 骨架结构 弱相互作用 阴离子复合
自组装中的苯二甲酸阴离子形貌及质子化效应 被引量:3
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作者 周丽 龚汉元 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期447-455,共9页
在高效合成大环主体化合物环[2][2,6-二(1H-咪唑基)]吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)[cyclo[2](2,6-bis(1H-imidazol-1-yl)pyridine)[2](1,4-dimethylenebenzene);14+]的基础上,通过溶液中核磁1H谱、扩散排序核磁共振谱(Diffusion Ordered NMR ... 在高效合成大环主体化合物环[2][2,6-二(1H-咪唑基)]吡啶[2](1,4-二亚甲基苯)[cyclo[2](2,6-bis(1H-imidazol-1-yl)pyridine)[2](1,4-dimethylenebenzene);14+]的基础上,通过溶液中核磁1H谱、扩散排序核磁共振谱(Diffusion Ordered NMR Spectroscopy;DOSY)、二维核磁欧沃豪斯效应增强谱(Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy;NOESY)波谱方法,气相中质谱(ESI-MS)及固相中X射线单晶衍射方法,详细考察14+与一系列苯二甲酸阴离子客体的相互作用.发现苯二甲酸阴离子客体的形貌与质子化因素对主客体的作用模式、相互作用的化学计量比以及形成超分子自组装复合物的结合常数均起着决定性的作用.本文结果将有助于指导后继新型大环主体化合物与多羧酸阴离子构筑的自组装体系的设计和研究. 展开更多
关键词 大环主体化合物 苯二甲酸阴离子 主客体化学 非键弱相互作用 作用模式
含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用(英文) 预览
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作者 万博 邝福儿 +3 位作者 王来来 赵庆鲁 邢爱萍 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期 80-85,共6页
以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2′-(1,1′-联萘基)亚... 以轴手性的BINOL/H8-BINOL(BINOL为联苯酚)和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2′-(1,1′-联萘基)亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%. 展开更多
关键词 不对称1 4-共轭加成 单齿亚磷酸酯配体 铜盐 环烯酮 金刚烷 氢八联萘酚单元
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离子液体中的不对称催化反应 被引量:3
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作者 易兵 +1 位作者 党丽敏 汤卫军 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1254-1273,共20页
对价格昂贵的手性催化剂进行回收和重复利用是目前不对称催化领域面临的难题之一,受到学术界和工业界的共同关注。化学家们已经尝试了许多方法,其中使用离子液体来替代常规有机溶剂使催化剂得到分离和重新使用已经引起他们极大的兴趣。... 对价格昂贵的手性催化剂进行回收和重复利用是目前不对称催化领域面临的难题之一,受到学术界和工业界的共同关注。化学家们已经尝试了许多方法,其中使用离子液体来替代常规有机溶剂使催化剂得到分离和重新使用已经引起他们极大的兴趣。本文综述了近年来在离子液体中进行不对称催化反应的研究进展,对离子液体中过渡金属和有机小分子催化的各种反应进行重点介绍,强调了离子液体不但在催化剂回收方面有独特优势,而且在许多反应中能够提高催化效率。 展开更多
关键词 离子液体 不对称催化 对映选择性
Pd催化P-C偶联合成膦配体的进展 预览 被引量:1
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作者 张天柱 孙文华 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2004年第1期 90-98,共9页
本文综述了Pd催化的P-C偶联反应在多种膦化物合成中的应用,以及近年来利用Pd催化的P-C偶联和C-C偶联相结合在合成复杂的手性膦化物和对有机膦功能化研究中的成就。
关键词 膦配体 钯催化 P-C偶联反应 C-C偶联反应 手性膦化物 合成 元素有机化合物
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二(4—溴苯基)氧化膦的改进合成有其在水溶性膦化合物合成中的应用 预览
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作者 张天柱 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期 651-653,共3页
关键词 二(4-溴苯基)氧化膦 合成 格氏反应 有机膦 水溶性膦化合物
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现行耕地占用税的制度缺陷与完善建议
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作者 《中国财政》 北大核心 2003年第8期 35-36,共2页
<正> 1987年4月1日《中华人民共和国耕地占用税暂行条例》(以下简称《条例》)的实施,对加强土地管理,控制乱占滥用耕地,合理利用国土资源,筹集农业发展资金,增强农业发展后劲等起到了积极的调控作用,收到了明显的效果。但随着经... <正> 1987年4月1日《中华人民共和国耕地占用税暂行条例》(以下简称《条例》)的实施,对加强土地管理,控制乱占滥用耕地,合理利用国土资源,筹集农业发展资金,增强农业发展后劲等起到了积极的调控作用,收到了明显的效果。但随着经济的发展和各项改革的不断深入,《条例》在某些方面的缺陷逐步显现出来,如不加以改进和完善,将难以发挥其应有的作用。 展开更多
关键词 耕地占用税 制度缺陷 土地管理 税收政策 国民待遇
加入WTO后的财源建设思路
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作者 颜世春 王华淼 《中国财政》 北大核心 2003年第5期 43-44,共2页
<正> 哈尔滨是全国老工业基地城市之一,也是一个农业大市,人口大市,从总体上看经济仍欠发达。加入 WTO,对我市经济和财政都会带来一些影响,对财政的影响,最突出的反映在对财政收入的影响上,其影响主要表现在两个方面。一是对财政... <正> 哈尔滨是全国老工业基地城市之一,也是一个农业大市,人口大市,从总体上看经济仍欠发达。加入 WTO,对我市经济和财政都会带来一些影响,对财政的影响,最突出的反映在对财政收入的影响上,其影响主要表现在两个方面。一是对财政收入结构的影响。从财源的产业结构看,三次产业提供财政收入的比重将会发生变化,来自第一产业的财政收入会有所降低,来自第二产业的收入会有一定的增长,第三产业提供的财政收入将会有较大幅度的增长。从财源的经济结构看,国有经济、集体经济提供的财政 展开更多
关键词 WTO 财源建设 哈尔滨市 财政收入结构 税种 增值税 营业税 消费税 企业所得税 农业税 农业结构 工业 第三产业
氯原子与丙烷反应的准经典轨线研究 预览 被引量:1
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作者 张天莉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第11期 1045-1048,共4页
氢原子取代反应为化学反应动力学的研究提供了许多有用的信息,人们对这些轻原子转移反应在理论和实验上都进行了大量研究[1].最近,一些实验对Cl原子与烃反应提供了直接信息.Simpson等[2]利用核抽取的方法测量相关态和... 氢原子取代反应为化学反应动力学的研究提供了许多有用的信息,人们对这些轻原子转移反应在理论和实验上都进行了大量研究[1].最近,一些实验对Cl原子与烃反应提供了直接信息.Simpson等[2]利用核抽取的方法测量相关态和散射分布来研究Cl原子与振动激发态... 展开更多
关键词 准经典轨线 丙烷 碰撞复合物 氯原子
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H原子与NH自由基反应的微观动力学研究 被引量:1
10
作者 严继民 《科学通报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期276-279,共4页
利用三原子模型的准经典轨线方法研究了NH与H反应的动力学过程。计算中选用由ab initio计算结果拟合而得的LEPS势能面,在反应的最低能途径上存在一个早期势垒。计算结果表明,反应产物H2分子以向后散射为主。根据对... 利用三原子模型的准经典轨线方法研究了NH与H反应的动力学过程。计算中选用由ab initio计算结果拟合而得的LEPS势能面,在反应的最低能途径上存在一个早期势垒。计算结果表明,反应产物H2分子以向后散射为主。根据对反应轨线的分析,证明该反应为直接反应。反应产物处于振动激发态,而转动却较冷。根据反应的势能面特征和反应轨线,可以对反应机理进行很好地解释。 展开更多
关键词 氢原子 氨分子 自由基反应 微观动力学
Cl+C2H6→HCl+C2H5反应的准经典轨道研究 预览 被引量:2
11
作者 王学斌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期 158-163,共6页
用三原子模型的准经典轨线方法研究了Cl与C2H6(v=0,j)的反应。计算结果表明,反应产物HCl的角度分布基本上为各向同性,其振动分布处于基态,与实验结果相一致。对反应轨线的研究表明,该反应为一直接反应,而且反应碰... 用三原子模型的准经典轨线方法研究了Cl与C2H6(v=0,j)的反应。计算结果表明,反应产物HCl的角度分布基本上为各向同性,其振动分布处于基态,与实验结果相一致。对反应轨线的研究表明,该反应为一直接反应,而且反应碰撞在低及高的碰撞参数下的机理不一样,在低碰撞参数下反应碰撞是直接完成的,产物HCl以向后散射为主,转动基本上是冷的,但比高碰撞参数下的热。在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物,产物 展开更多
关键词 氯自由基 准经典轨道计算 动力学 反应 乙烷
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CH2(X^3B1)自由基与O2的反应 预览 被引量:3
12
作者 苏红梅 毛文涛 +3 位作者 何勇 孙亚 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第7期 597-600,共4页
用时间分辨富里叶红外发射谱仪(TR-FTIRS)研究了CH2(X^3B1)自由基与O2反应的通道及产物的振动动态布居,基电子态自由基CH2(X^3B1)由351nm紫外激光光解CH2CO生成,观测到振动发态反应产物C... 用时间分辨富里叶红外发射谱仪(TR-FTIRS)研究了CH2(X^3B1)自由基与O2反应的通道及产物的振动动态布居,基电子态自由基CH2(X^3B1)由351nm紫外激光光解CH2CO生成,观测到振动发态反应产物CO(v≤10),CO2(v3≤7)OH(H2O)和H2CO的红外发射,证实存在生成H2CO的通道,由光谱拟合得到不同时刻CO(v)和CO2(v3)的相对振动布居,发现v=4能级的布居数 展开更多
关键词 反应 亚甲基自由基 燃烧反应
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逐级累计势诱导原子多极矩分布的AM1半经验方法计算 预览
13
作者 叶学其 《化学物理学报》 SCIE CAS CSCD 1997年第5期 404-408,共5页
研究了利用AM1半经验波函数逐级累计势诱导原子多极矩的方法,计算结果表明:原子多极矩模型有较快的收敛速度,而且比势诱导原子电荷模型更好地描述了分子中原子的电荷分布、运算速度比从头计算法快1000多倍。
关键词 原子电荷 原子多极矩 分子电荷 AM1
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量子化学半经验方法计算原子多极矩分布 预览
14
作者 叶学其 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 1997年第2期 124-130,共7页
利用量子力学半经验方法计算了一些分子的原子多极矩。结果表明,添加原子偶极矩及原子四极矩不但能产生较快的收敛速度,而且更加合理地描述了分布中的电荷分布。计算得到的原子电荷值与从头计算的结果有良好的一致性。由原子多极矩计... 利用量子力学半经验方法计算了一些分子的原子多极矩。结果表明,添加原子偶极矩及原子四极矩不但能产生较快的收敛速度,而且更加合理地描述了分布中的电荷分布。计算得到的原子电荷值与从头计算的结果有良好的一致性。由原子多极矩计算得到的分子偶极矩与实验值非常接近。该方法可以顺利地推广到大分子原子多极矩的计算。 展开更多
关键词 原子电荷 原子多极矩 量子力学 半经验法
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CH4+O(^3P)→CH3+OH反应的准经典轨线研究 预览 被引量:4
15
作者 严继民 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第11期 999-1004,共6页
用准经典轨线方法研究了O(3P)与CH4的反应,计算结果表明,CH4(υ=0,j=0)与O(3P)的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应,无短寿命的碰撞复合物生成,产物OH以向后散射为主,基本上处于振转基态.CH4(υ=1,j=1)与O(3P... 用准经典轨线方法研究了O(3P)与CH4的反应,计算结果表明,CH4(υ=0,j=0)与O(3P)的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应,无短寿命的碰撞复合物生成,产物OH以向后散射为主,基本上处于振转基态.CH4(υ=1,j=1)与O(3P)的反应在低及高的碰撞参数下反应机理不一样。在低碰撞参数下是直接反应,无短寿命的碰撞复合物生成,产物OH以向后散射为主,主要处于振动基态,转动基本上是冷的,但比高碰撞参数下的热.在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物,产物OH以向前散射为主,表现出明显的周边动力学反应的特征,主要处于振动激发态(υ=1),但转动仍然是较冷的。 展开更多
关键词 准经典轨线 周边动力学 甲烷 氧原子 反应
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甲烷氧化偶联BaSO4双组份催化体系的研究 预览
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作者 邱发礼 《天然气化工:C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期 19-25,共7页
研究了显酸性的BaSO4为载体的催化剂对甲烷氧化偶联反应的影响,考察了添加碱金属,碱土金属,过渡金属化合物和稀土氧化物,硫酸盐对BaSO4体系催化剂的C2选择性和收率的影响,发现在BaSO4中加入Li2CO3,BeO... 研究了显酸性的BaSO4为载体的催化剂对甲烷氧化偶联反应的影响,考察了添加碱金属,碱土金属,过渡金属化合物和稀土氧化物,硫酸盐对BaSO4体系催化剂的C2选择性和收率的影响,发现在BaSO4中加入Li2CO3,BeO,SrCO3,ZnO,ThO2氧化铁,Sm2O3等化合物可以明显提高C2选择性和收率。考察了SrCO3/BaSO4的活性与其组成的关系,发现当SrCO3%=60mol%时,其催化剂效果 展开更多
关键词 甲烷 氧化偶联 催化剂 硫酸钡
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在ThO2—SrCo3/BaSO4催化剂中甲烷氧化偶联反应的研究 预览 被引量:5
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作者 邱发礼 《天然气化工:C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第3期 26-29,共4页
研究了ThO2-SrCO3/BaSO4催化剂在甲烷氧化偶联反应中的催化作用,发现在SrCO3/BaSO4中添加ThO2可明显提高催化剂的活性,其C2选择性及C2收率可达61.31%和18.17%,而且经过300h的连... 研究了ThO2-SrCO3/BaSO4催化剂在甲烷氧化偶联反应中的催化作用,发现在SrCO3/BaSO4中添加ThO2可明显提高催化剂的活性,其C2选择性及C2收率可达61.31%和18.17%,而且经过300h的连续考察,活性稳定。用XRD方法研究了3组份催化剂的物相组成,推测结构与催化性能的关系。用TPD方法研究3组份催化剂的酸碱性与活性的关系。 展开更多
关键词 甲烷 氧化偶联 催化剂 稳定性
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长庆油田的绿化之路 预览
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作者 《国土绿化》 2002年第8期33-33,共1页
长庆油田地处黄土高原,所辖地域内,土壤贫瘠,缺水少雨,生态环境十分恶劣。 油田的绿化工作从70年代开始,经过几代石油人的艰苦努力,截止到“九五”末,共栽植各类树木1102.3万株,栽植绿篱23.1万延长米,全局绿化面积达到648公顷,绿化覆... 长庆油田地处黄土高原,所辖地域内,土壤贫瘠,缺水少雨,生态环境十分恶劣。 油田的绿化工作从70年代开始,经过几代石油人的艰苦努力,截止到“九五”末,共栽植各类树木1102.3万株,栽植绿篱23.1万延长米,全局绿化面积达到648公顷,绿化覆盖率由“八五”末的25%上升到30%。 长庆油田的绿化有以下特点: 一是“九五”规划中提出的重点工程,大部分已经完成或正在实施,且收到了良好的效果。新建的七大生活基地 展开更多
关键词 长庆油田 绿化覆盖率 绿化面积 生态环境 生活基地 重点工程 黄土高原 绿化工作 调整与改造 艰苦努力
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Quasiclassical trajectory study of the reaction NH(X3-)+H→N(4S)+H2
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作者 王学斌 +1 位作者 严继民 孔繁敖 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 1998年第4期336-345,
The dynamics of the NH + H→N+H2 reaction has been investigated by means of the 3D quasiclassical trajectory approach by using the LEPS potential energy surface.The calculated rate coefficient is in good agreement w... The dynamics of the NH + H→N+H2 reaction has been investigated by means of the 3D quasiclassical trajectory approach by using the LEPS potential energy surface.The calculated rate coefficient is in good agreement with the experimental value.The reaction was found to occur via a direct channel.The product H2 has a cold excitation of rotational state,but has a reverse distribution of the vibrational state with a peak at v=1.Based on the potential energy surface and the trajectory analysis,the reaction mechanism has been explained successfully. 展开更多
关键词 NH + H REACTION quasiclassical TRAJECTORY potential energy surface direct CHANNEL
全文增补中
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