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用负载型Z-N催化剂制备形貌规则的空心球形聚乙烯粒子
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作者 齐美洲 傅智盛 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第6期783-790,共8页
采用一种含二酯类内给电子体的氯化镁负载Ziegler-Natta催化剂和三异丁基铝(TIBA)助催化剂,在同一反应器中经常压丙烯预聚和加压下的乙烯与少量丙烯淤浆共聚合两步反应,高效地合成了外径为0.4~3 mm的中空球形聚乙烯粒子,其球形粒子的... 采用一种含二酯类内给电子体的氯化镁负载Ziegler-Natta催化剂和三异丁基铝(TIBA)助催化剂,在同一反应器中经常压丙烯预聚和加压下的乙烯与少量丙烯淤浆共聚合两步反应,高效地合成了外径为0.4~3 mm的中空球形聚乙烯粒子,其球形粒子的外表面和内部空腔的内表面均较为平滑,壳层厚度均匀.聚合反应的催化剂效率最高达到7.49 kg/g Ti·h·MPa(6.5 kg PE/g Cat.).研究了助催化剂种类、助催化剂浓度(Al/Ti摩尔比)和乙烯聚合阶段的丙烯共单体添加量对聚合物粒子形貌的影响,发现采用三乙基铝(TEA)或TEA/TIBA混合物为助催化剂时,虽然聚合物粒子仍呈中空球形形态,但其内部空腔的形状极不规则.以TIBA为助催化剂时,在一定范围内提高Al/Ti比和丙烯添加量均可显著提高催化效率,聚合反应动力学曲线由衰减型变为增长型,但聚合物粒子的中空形貌得以保持.对比丙烯预聚产物的粒子形貌发现,助催化剂含TEA时所得预聚物粒子结构较松散,内部有较多孔隙和裂纹,而改为TIBA后预聚物粒子内部相对致密. 展开更多
关键词 齐格勒-纳塔催化剂 聚乙烯 空心球 制备
A convenient, highly-efficient method for preparation of hydroxyl-terminated isotactic poly(propylene) and functional di-block copolymer 被引量:1
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作者 Ya-Nan Ye Pei-Yuan Li +3 位作者 Yong-Gang Shangguan Zhi-Sheng Fu Qiang Zheng Zhi-Qiang Fan 《中国化学快报:英文版》 SCIE CAS CSCD 2014年第4期596-600,共5页
两终止功能的 isotactic 聚丙烯(iPP ) 和块共聚物包含 iPP 片断为商业应用是合乎需要的。这份报纸提供一个方便、高度有效的方法准备终止氢氧根的 isotactic 聚丙烯(iPP-t-OH ) 和通过协作聚合的联合包含 iPP 片断并且联合反应的功能的... 两终止功能的 isotactic 聚丙烯(iPP ) 和块共聚物包含 iPP 片断为商业应用是合乎需要的。这份报纸提供一个方便、高度有效的方法准备终止氢氧根的 isotactic 聚丙烯(iPP-t-OH ) 和通过协作聚合的联合包含 iPP 片断并且联合反应的功能的 di 块共聚物。协作聚合被 TiCl4/MgCl2/AlEt3 催化剂系统作为链转移代理人用 ZnEt2 催化。进一步,终止 Zn 的 iPP 被氧化并且随后提供 iPP-t-OH 的 hydrolyzed。Soxhlet 抽取和 13C NMR 被用来计算 iPP-t-OH 的 isotacticity。聚合的度和在 iPP-t-OH 的链结束的氢氧根组的数字被 GPC 和 1H NMR 测量。尽管有高分子的重量和异构的反应, iPP-t-OH 有效地与 PEG-t-NCO 被连接生产 di 块共聚物。di 块共聚物的 DSC 分析在 Tm 和 Tc 显示出明显的减少,它显示那个木钉成功地被连接到 iPP 的终端目的。 展开更多
关键词 全同立构聚丙烯 二嵌段共聚物 羟基 制备 催化剂体系 配位聚合 链转移剂 非均相反应
丙烯聚合中氢气对负载型Z-N催化剂活性中心的影响 被引量:2
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作者 沈显荣 傅智盛 范志强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1537-1544,共8页
研究了氢气和硅烷类外给电子体对负载型Z-N催化剂催化丙烯聚合微观动力学的影响.通过噻吩酰氯淬灭法测定了聚合体系的活性中心浓度和链增长速率常数(k p).通过聚合物的萃取分级,得到了生成无规聚丙烯、中等规度聚丙烯和等规聚丙烯的... 研究了氢气和硅烷类外给电子体对负载型Z-N催化剂催化丙烯聚合微观动力学的影响.通过噻吩酰氯淬灭法测定了聚合体系的活性中心浓度和链增长速率常数(k p).通过聚合物的萃取分级,得到了生成无规聚丙烯、中等规度聚丙烯和等规聚丙烯的三类活性中心的数量及其k p值.结果表明,氢气提高聚合活性的效应源于活性中心浓度和k p值的同时增大.三类活性中心的氢气响应特性显著不同.生成无规聚丙烯的活性中心的数量在加入氢气后变化幅度最小,而生成中等规度聚丙烯的活性中心的k p值在加入氢气后增加幅度最大.改变外给电子体也显著影响三类活性中心的氢气响应特性.增加外给电子体的烷基取代基空间位阻一方面降低了发生区域选择性和立体选择性插入错误的几率,同时也降低了氢气影响k p值的程度,说明氢气活化效应与活性中心的区域选择性和立体选择性密切相关.根据实验结果提出了氢气活化效应的微观机理模型. 展开更多
关键词 丙烯聚合 氢气 负载型Z-N催化剂 活性中心
COPOLYMERIZATION OF ETHYLENE AND 1-HEXENE WITH TiCl4/MgCl2 CATALYSTS MODIFIED BY 2,6-DIISOPROPYLPHENOL
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作者 Sheng-jie Xia Zhi-sheng Fu +1 位作者 Xiao-yan Liu 范志强 《高分子科学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2013年第1期110-121,共12页
没有内部电子施主(O 猫) 的支持的 TiCl4/MgCl2 催化剂第一被准备。然后,做新奇修改催化剂(M 猫) 被 2,6-diisopropylphenol 修改。这二催化剂被用来催化 ethylene/1-hexene copolymerization 和 1-hexene homopolymerization。这二催... 没有内部电子施主(O 猫) 的支持的 TiCl4/MgCl2 催化剂第一被准备。然后,做新奇修改催化剂(M 猫) 被 2,6-diisopropylphenol 修改。这二催化剂被用来催化 ethylene/1-hexene copolymerization 和 1-hexene homopolymerization。这二催化剂的催化行为上的 cocatalyst 和氢的影响被调查。在 ethylene/1-hexene copolymerization, 2,6- i Pr2C6H3O- 组的介绍没撤销支持的 TiCl4/MgCl2 催化剂。尽管在 M 猫准备的 ethylene/1-hexene 共聚物的 1-hexene 加入比由 O 猫准备了的低,前者的作文分发比后者的狭窄。Methylaluminoxane (毛) 比 triisobutylaluminium (TIBA ) 是为 M 猫的更有效的使活跃之物。毛导致了更高的产量和更一致的链结构。在 1-hexene homopolymerization, 2,6- i Pr2C6H3O- 组的存在降低了繁殖率常数。与一个化学上结合的 2,6- i Pr2C6H3O- 组一起的活跃中心的二种类型被建议在 M 猫解释观察现象。 展开更多
关键词 二异丙基苯酚 助催化剂 1-己烯 共聚改性 乙烯 内给电子体 三异丁基铝 甲基铝氧烷
DEPENDENCE OF THE DISTRIBUTION OF ACTIVE CENTERS ON MONOMER IN SUPPORTED ZIEGLER-NATTA CATALYSTS 预览
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作者 范志强 《高分子科学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2008年第5期,共6页
Distribution of active centers(ACD)of ethylene or 1-hexene homopolymerization and ethylene-1-hexene copolymerization with a MgCl_2/TiCl_4 type Z-N catalyst were studied by deconvolution of the polymer molecular weight... Distribution of active centers(ACD)of ethylene or 1-hexene homopolymerization and ethylene-1-hexene copolymerization with a MgCl_2/TiCl_4 type Z-N catalyst were studied by deconvolution of the polymer molecular weight distribution into multiple Flory components.Each Flory component is thought to be formed by a certain type of active center. ACD of ethylene-1-hexene copolymer with very low 1-hexene incorporation was compared with that of ethylene homopolymer to see the effect of introducingα-olefin on eth... 展开更多
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Molecular Beam Epitaxial Growth of Pb1-xEuxSeyTe1-y Double Heterostructure 预览
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作者 宋航 陈伟立 +1 位作者 史智盛 付义 《中国稀土学报:英文版》 SCIE EI CAS CSCD 1992年第3期204-207,共4页
A Pb<sub>1-x</sub>Eu<sub>x</sub>Se<sub>y</sub>Te<sub>1-y</sub> double heterostructure was grown successfully on a p-type (100)<sub>o</sub>riented PbTesub... A Pb<sub>1-x</sub>Eu<sub>x</sub>Se<sub>y</sub>Te<sub>1-y</sub> double heterostructure was grown successfully on a p-type (100)<sub>o</sub>riented PbTesubstrate by molecular beam epitaxy.In order to obtain semiconductor laser emitting at 2~4 μm,the band gapof the active region can be adjusted by controlling Eu composition (x value) in the active region.It was obtainedthat x=0.012,y=0.016 for the active region and x=0.030,y=0.016 for the confinement layers.The resultsmeasured from SEM and electrical properties show that the Pb<sub>1-x</sub>Eu<sub>x</sub>Se<sub>y</sub>Te<sub>1-y</sub> double heterostructure has ahomogeneous morphology and an obvious junction character. 展开更多
关键词 PbEuSeTe Molecular BEAM EPITAXY Double HETEROSTRUCTURE
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分子结构在腐殖酸对菲吸附行为中的影响 预览 被引量:15
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作者 李丽 于志强 +3 位作者 盛国英 傅家谟 彭平安 黄伟林 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期 381-386,共6页
用连续碱提取具有不同结构组成特征的腐殖酸级分,考察了分子结构在腐殖酸对菲吸附行为中的影响,结果表明:随着腐殖酸中元素碳、表观分子量以及脂肪碳含量的增加,腐殖酸对菲的吸附能力和吸附的非线性特征都呈增强趋势;相反,随着腐殖酸中... 用连续碱提取具有不同结构组成特征的腐殖酸级分,考察了分子结构在腐殖酸对菲吸附行为中的影响,结果表明:随着腐殖酸中元素碳、表观分子量以及脂肪碳含量的增加,腐殖酸对菲的吸附能力和吸附的非线性特征都呈增强趋势;相反,随着腐殖酸中元素氧和芳香碳含量的增加,腐殖酸对菲的吸附能力和吸附的非线性都逐渐减弱,这主要与结构中极性官能团所连位置有关. 展开更多
关键词 分子结构 腐殖酸 吸附行为 芳香碳 有机污染物 农业
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附网存储安全模型及系统设计 预览
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作者 韩德志 谢长生 +1 位作者 付湘林 易发令 《计算机科学》 CSCD 北大核心 2003年第4期 79-81,88,共4页
The Network Attached Storage (NAS) is one of the most effective projects for solving the network storage bottleneck at present. Its security mechanism is different from the common network security. This paper puts for... The Network Attached Storage (NAS) is one of the most effective projects for solving the network storage bottleneck at present. Its security mechanism is different from the common network security. This paper puts forward a NAS security model based on the Petri Nets and provides a NAS security system designed according to the model which has been proved effective and applicable by tests. 展开更多
关键词 存储设备 附网存储 安全模型 系统设计 计算机
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铝诱导非晶硅薄膜的场致低温快速晶化及其结构表征 被引量:18
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作者 陈一匡 林揆训 +2 位作者 罗志 梁锐生 周甫方 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期 582-586,共5页
铝诱导非晶硅薄膜晶化可以降低退火温度、缩短退火时间,是制备多晶硅薄膜的一种重要方法。在此基础上,通过在退火过程中加入电场加速了界面处硅、铝原子间的互扩散,实现了非晶硅薄膜的快速低温晶化,实验结果表明,外加电场,退火温... 铝诱导非晶硅薄膜晶化可以降低退火温度、缩短退火时间,是制备多晶硅薄膜的一种重要方法。在此基础上,通过在退火过程中加入电场加速了界面处硅、铝原子间的互扩散,实现了非晶硅薄膜的快速低温晶化,实验结果表明,外加电场,退火温度为400℃,退火时间为60min时,薄膜的晶化率大于60%;退火温度为450℃退火时间为30min时,薄膜已经呈现明显的晶化现象;退火温度为500℃退火时间为15min时,薄膜的x射线多晶峰强度与非晶峰强度之比为未加电场的3—4倍。 展开更多
关键词 非晶硅薄膜 多晶硅薄膜 铝诱导 晶体结构 退火温度 退火时间 外加电场
全反式维甲酸对胶质瘤细胞细胞间缝隙连接通讯的作用 预览
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作者 张雪峰 任祖渊 +4 位作者 左瑾 苏长保 王任直 常永生 方福德 《中国医学科学院学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期 259-261,I004,共4页
目的探讨全反式维甲酸(ATRA)对胶质瘤细胞细胞间缝隙连接通讯(GJIC)的调节作用.方法分别用1、10、100μmol/L三种浓度的ATRA作用于培养的大鼠C6胶质瘤细胞,24、48及72 h后,通过细胞间染料传输实验检测缝隙连接功能.以半定量RT-PCR检测A... 目的探讨全反式维甲酸(ATRA)对胶质瘤细胞细胞间缝隙连接通讯(GJIC)的调节作用.方法分别用1、10、100μmol/L三种浓度的ATRA作用于培养的大鼠C6胶质瘤细胞,24、48及72 h后,通过细胞间染料传输实验检测缝隙连接功能.以半定量RT-PCR检测ATRA作用下C6胶质瘤细胞Cx43基因的转录.结果对照组C6胶质瘤细胞GJIC功能很低,经l、10、100μmol/L三种浓度的ATRA作用后,增强了GJIC.这种增强作用在ATRA作用24 h后即十分明显,在1、10 .μmol/L两种浓度下,ATRA对GJIC的增强作用可以持续到ATRA作用72 h后;而经100μmol/L的ATRA作用48 h后,GJIC功能的增强则不如低浓度ATRA作用下明显.结论对于C6胶质瘤细胞,ATRA是有效的GJIC功能增强剂.此种增强作用可能是通过转录后途径实现的. 展开更多
关键词 全反式维甲酸 细胞间隙隙连接通讯 接合素43 胶质瘤
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腺病毒介导的p16和顺铂的联合应用对胆管癌细胞系QBC939的 … 预览 被引量:7
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作者 鲁建国 林晨 《世界华人消化杂志》 CAS 2000年第6期641-645,共5页
目的 研究p16基因和顺铂联合应用对胆管癌细胞的作用。方法 将重组体腺病毒p16(Ad-p16)和顺铂联合作用于人胆制进行分析。方法 将重组体腺病毒p16(Ad=p16)和顺铂联合作用于人胆管癌细胞QBC939,对p... 目的 研究p16基因和顺铂联合应用对胆管癌细胞的作用。方法 将重组体腺病毒p16(Ad-p16)和顺铂联合作用于人胆制进行分析。方法 将重组体腺病毒p16(Ad=p16)和顺铂联合作用于人胆管癌细胞QBC939,对p16基因的表达、细胞的生长抑制及机制进行分析。结果 用Ad-acZ进行重组体腺病毒转导效率的检测,发现当MOI为100以上时,重组体腺病毒可使90%以上的增减的人胆管癌QBGC939细 展开更多
关键词 胆管癌 P16基因 腺病毒 顺铂 基因治疗 凋亡
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