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实验室制取乙炔方法的实验研究 预览
1
作者 房存金 房菲 《科技风》 2009年第2X期156-156,共1页
在现行全国中等专业学校和中学化学教材中,乙炔的实验室制法均是采用水或饱和食盐水与电石反应来完成的。但这两种方法都明显存在一些弊端,一是电石和水的反应过于剧烈,如果一次性加水与电石反应会产生大量泡沫,很容易冲出反应容器外。... 在现行全国中等专业学校和中学化学教材中,乙炔的实验室制法均是采用水或饱和食盐水与电石反应来完成的。但这两种方法都明显存在一些弊端,一是电石和水的反应过于剧烈,如果一次性加水与电石反应会产生大量泡沫,很容易冲出反应容器外。二是在较短时间内电石被完全作用,使集气和性质实验过程不易于控制。 展开更多
关键词 实验室 乙醇水溶液 乙炔
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交叉脱氢偶联反应研究进展 预览
2
作者 左长生 张红英 颜雪明 《首都师范大学学报:自然科学版》 2015年第1期44-53,共10页
交叉脱氢偶联(CDC反应)是在氧化条件下直接通过两分子反应底物C-H键的断裂而形成C-C键的一种高效率、高原子经济性的直线合成方法.本文按照以下分类,含有胺N原子α-C-H键底物的CDC反应;含有醚O原子α-C-H键底物的CDC反应;烯丙基和苄... 交叉脱氢偶联(CDC反应)是在氧化条件下直接通过两分子反应底物C-H键的断裂而形成C-C键的一种高效率、高原子经济性的直线合成方法.本文按照以下分类,含有胺N原子α-C-H键底物的CDC反应;含有醚O原子α-C-H键底物的CDC反应;烯丙基和苄基底物进行的CDC反应;烷烃的CDC反应,详细综述了近年来该领域的一些研究进展. 展开更多
关键词 交叉脱氢偶联 C-H活化 氧化偶联
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锡存在下取代的炔丙基溴与醛反应的选择性 预览
3
作者 陈招根 周大顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第11期 1138-1144,共7页
报道三甲基硅基和苯基取代的炔丙基溴在锡存在下与醛的反应,并讨论了反应的选择性,三甲基硅基炔丙基溴与醛的反应产率约为71 ̄84%,产物中丙二烯醇与高炔丙基醇之比在44;56到25:75之间,苯基炔丙基溴的反应得到了产物... 报道三甲基硅基和苯基取代的炔丙基溴在锡存在下与醛的反应,并讨论了反应的选择性,三甲基硅基炔丙基溴与醛的反应产率约为71 ̄84%,产物中丙二烯醇与高炔丙基醇之比在44;56到25:75之间,苯基炔丙基溴的反应得到了产物丙二烯醇。 展开更多
关键词 三甲基硅基 炔丙基溴 苯基 锡试剂
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1,3-二炔的合成
4
作者 江玉波 刘耀文 +3 位作者 张文生 成会玲 匡春香 陈阵 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期507-527,共21页
随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、... 随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、炔基卤化物、金属炔化物和烯基卤化物等为原料合成1,3-二炔化合物的新成果。文章还分析了一些合成方法在医药领域的应用和重要的反应机理,并总结了该类化合物的合成及未来发展方向。 展开更多
关键词 1 3-二炔 末端炔 炔基卤化物 金属炔化物 烯基卤化物
二十八烷醇对小鼠心肌及骨骼肌能量代谢的影响 预览 被引量:2
5
作者 霍君生 韩雅珊 +2 位作者 石阶平 谢力勤 刘成林 《中国农业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1996年第3期 5,共1页
采用乳化二十八烷醇饲育小白鼠,并用组化染色方法检测了小鼠心肌及骨路肌磷酸果糖激酶(PFK),琥珀酸脱氢酶(SDH)、辅酶Ⅰ-四氮唑还原酶(NADH-Tr)以及ATP酶的活性。结果表明二十八烷醇对心肌及骨骼肌中四种酶活性均有增进作用... 采用乳化二十八烷醇饲育小白鼠,并用组化染色方法检测了小鼠心肌及骨路肌磷酸果糖激酶(PFK),琥珀酸脱氢酶(SDH)、辅酶Ⅰ-四氮唑还原酶(NADH-Tr)以及ATP酶的活性。结果表明二十八烷醇对心肌及骨骼肌中四种酶活性均有增进作用,其中ATP酶活性与对照比较均有显著性差异。骨骼肌中Ⅰ型肌纤维中SDH与Ⅱ型肌纤维中的PFK分别与对照差异显著。结果说明二十八烷醇具有促进小鼠心肌及骨骼肌能量代谢的作用。 展开更多
关键词 二十八烷醇 腺苷三磷酸酶 琥珀酸脱氢酶 小白鼠
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活性铋粉促进下炔丙基溴和醛的高选择性加成 预览
6
作者 任平达 邵东 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第A10期 599,共1页
关键词 铋粉 炔丙基溴 选择性加成
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1,4-二氯-2-丁炔的合成 预览 被引量:2
7
作者 严赞开 张钟宁 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2003年第7期 365-366,369,共3页
1,4-二氯-2-丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体.将2-丁炔-1,4-二醇和PCl3混合于CH2Cl2中,在吡啶的存在下,以六甲基磷酰胺(HMPA)为催化剂,反应物回流12 h,1,4-二氯-2-丁炔的得率可达72%.合成物经IR、1H NMR及元素分析证实.
关键词 1 4-二氯-2-丁炔 2-丁炔-1 4-二醇 中间体
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氟代乙炔的氟迁移重排反应动态学和产物振动态分布 预览
8
作者 吴俊南 刘成俊 +2 位作者 李宗和 王艳 王梅天 《北京师范大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 1994年第4期 499-503,共5页
用从头算方法,获得了氟迁移重排反应H-C≡C-F→^FHC=C;的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简要模之间的耦合常数(Bk,f)根据传统过渡期... 用从头算方法,获得了氟迁移重排反应H-C≡C-F→^FHC=C;的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简要模之间的耦合常数(Bk,f)根据传统过渡期望 ,变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本反应的反应速率常数;使用统一的半经典微扰和无限级突级近似(SCP-IOS)理论,得到了在一定能量下产物的振动态分布。结果表明在过渡态后 展开更多
关键词 氟代乙炔 重排反应 振动态分布 迁移
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氢氧化铯促进下炔基碘的合成 预览 被引量:2
9
作者 贺干武 陈四海 +1 位作者 姜胜天 许新华 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第1期 116-117,122,共3页
端炔与氢氧化铯在无水THF中于室温反应3h后与碘作用合成了7个炔基碘,收率78%~91%。其结构经^1H NMR,^13C NMR和MS确认。
关键词 氢氧化铯 端炔 炔基碘
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单重态二碘代乙叉重排反应的AM1方法研究 预览
10
作者 石凤 《结构化学》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期 232-235,共4页
采用量子化学中的AM1方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现,该重排反应经过一个三元过渡态,反应的能势为25.8kJ/mol。根据计算结果,说明研究了该反应的热力学及动力学函数,结果表明该反应是放热反应,... 采用量子化学中的AM1方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现,该重排反应经过一个三元过渡态,反应的能势为25.8kJ/mol。根据计算结果,说明研究了该反应的热力学及动力学函数,结果表明该反应是放热反应,放出的热量约250kJ/mol;该反应的A因子稍小于10^13S^-1,是典型的单分子反应。由于反应的平衡常数和速度常数都很大,故I2C=C:一旦生成就立即转变为IC≡CI。 展开更多
关键词 单重态 二碘代乙叉 重排反应 反应机理
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FC≡CF→F2C=C:重排反应的动态学理论研究 预览
11
作者 冯文林 吴俊南 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第7期 661-664,共4页
本文用从头算方法,在RHF/3-21G分子轨道从头算法的水平上,得到了重排反应F-C≡C-F→F2C=C:的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了体系各简正模所对应的频率以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模... 本文用从头算方法,在RHF/3-21G分子轨道从头算法的水平上,得到了重排反应F-C≡C-F→F2C=C:的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了体系各简正模所对应的频率以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数;根据传统过渡态理论,变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本重排反应的反应速率常数。 展开更多
关键词 二氟代乙炔 重排反应 反应速率常数 从头算
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有机氟化合物量子化学研究:Ⅰ.二氟乙炔... 预览 被引量:2
12
作者 方志刚 蒋华良 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第5期 422-426,共5页
实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起... 实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用,从而削弱了G≡C三重键的强度;F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。 展开更多
关键词 二氟乙炔 化学键 从头计算
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水杨醛席夫碱改性壳聚糖负载钯的制备及其在 Suzuki 反应中的催化性能 预览 被引量:3
13
作者 张红英 颜雪明 《暨南大学学报:自然科学与医学版》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期208-211,共4页
采用水杨醛对天然高分子壳聚糖改性,再利用席夫碱结构的优异配位性能制备了水杨醛席夫碱改性壳聚糖负载钯催化剂,最后将其应用于催化 Suzuki 反应,结果表明该新型负载催化剂具有良好的催化性能和循环使用性能。
关键词 壳聚糖 负载钯 SUZUKI 反应
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淤浆床炔化法催化合成1,4—丁炔二醇连续化的热模研究 预览 被引量:1
14
作者 徐国文 顾其威 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 1993年第1期 49-55,共7页
为了采用内过滤器实现炔化反应的连续化,在完善冷模研究后,首先对多种过滤介质在热模条件下进行筛选,以获得一种符合炔化反应工艺要求,并且过滤性能稳定持久的过滤介质。实验证明采用管式内过滤器可以解决在反应工艺条件下淤交床连... 为了采用内过滤器实现炔化反应的连续化,在完善冷模研究后,首先对多种过滤介质在热模条件下进行筛选,以获得一种符合炔化反应工艺要求,并且过滤性能稳定持久的过滤介质。实验证明采用管式内过滤器可以解决在反应工艺条件下淤交床连续化的气液固分离问题。通过对比淤浆反应器在连续及间歇操作下的反应工艺及反应速率的一致性,从而建立了反应动力学模型,为进一步开发放大提供依据。 展开更多
关键词 丁炔二醇 过滤机 反应器 炔化法
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1,4—二氯—2—丁炔的合成 预览
15
作者 严赞开 张钟宁 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期 355-356,共2页
1,4-二氯-2-丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体.按照3-氯-1-丙炔的合成方法,在吡啶的存在下,2-丁炔-1,4-二醇与PCl3作用合成,采用CH2Cl2作溶剂稀释反应物浓度;反应温度低,产物和溶剂均比水重,分离效率高;加入少量的相转移催化剂HMPA... 1,4-二氯-2-丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体.按照3-氯-1-丙炔的合成方法,在吡啶的存在下,2-丁炔-1,4-二醇与PCl3作用合成,采用CH2Cl2作溶剂稀释反应物浓度;反应温度低,产物和溶剂均比水重,分离效率高;加入少量的相转移催化剂HMPA,反应的收率可达72%. 展开更多
关键词 合成 1 4-二氯-2-丁炔 2-丁炔-1 4-二醇 三氯化磷
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含隧道效应校正和曲率校正的单分子正则速率常数计算及应用 预览
16
作者 冯文林 李宗和 《化学物理学报》 SCIE CAS CSCD 1995年第4期 302-307,共6页
本文根据微正则与正则系综的关系给出了包含隧道效应校正和曲率校正、用积累反应几率表达的单分子反应的正同速率公式kQM(T),应用自编程序,对氟代乙炔氢迁移反应(I)和二氟代乙炔氟迁移反应(Ⅱ)计算了含隧道效应和曲率校正... 本文根据微正则与正则系综的关系给出了包含隧道效应校正和曲率校正、用积累反应几率表达的单分子反应的正同速率公式kQM(T),应用自编程序,对氟代乙炔氢迁移反应(I)和二氟代乙炔氟迁移反应(Ⅱ)计算了含隧道效应和曲率校正的单分子反应的(kQM(T)和kQM(T)/A≠1)。结果表明:隧道效庆和曲率正只在低温区对氢迁移反应(Ⅰ)的速率常数具有明显的影响,对氟迁称反应(Ⅱ)影响极小,随着温度的升高,两者对 展开更多
关键词 正则速率常数 隧道效应 曲率效应 氟代乙炔
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功能化MCM-41负载双齿氮钯催化剂的制备及其在Suzuki偶联中的应用 被引量:4
17
作者 张红英 颜雪明 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期400-405,共6页
首先胺功能化修饰介孔材料MCM-41,再与二-(吡啶-2-基-)甲酮缩合成席夫碱,最后通过Pd(OAc)2配位制备TMCM-41负载双齿氮钯配合物,采用x射线衍射(XRD)以及X射线光电子能谱(XPS)对其结构表征.该负载催化剂在以二甲苯为溶剂,K2... 首先胺功能化修饰介孔材料MCM-41,再与二-(吡啶-2-基-)甲酮缩合成席夫碱,最后通过Pd(OAc)2配位制备TMCM-41负载双齿氮钯配合物,采用x射线衍射(XRD)以及X射线光电子能谱(XPS)对其结构表征.该负载催化剂在以二甲苯为溶剂,K2CO3为碱以及n—Bu4NF用作添加剂的Suzuki偶联中表现出优越的催化性能. 展开更多
关键词 负载催化剂 非均相钯催化 SUZUKI偶联
β—氟烷基烯基碘与硫酚负离子的反应 预览
18
作者 黄小庭 陈庆云 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第10期 1296-1300,共5页
在CH3CN中,β-氟烷基烯基碘与硫酚负离子能发生消除-加成反应生成碘被取代的产物;硫醇负离子及氧负离子对β-氟烷基烯基碘进攻则生成消除产物氟烷基炔烃。
关键词 β-氟烷基烯基碘 氟烷基炔烃 硫酚负离子 加成
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Pd(OAc)2/TBAB催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应研究 预览 被引量:1
19
作者 陶李明 刘文奇 周芸 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期 196-199,共4页
研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashim交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1^H NMR和13^C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3... 研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashim交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1^H NMR和13^C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活性基本不变。 展开更多
关键词 溴化四丁基铵 醋酸钯 Sonogashira交叉偶联反应 合成 催化体系
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钯铜共催化苯并唑类杂环与芳基溴的直接芳基化反应研究 被引量:1
20
作者 颜雪明 肖新荣 谭倪 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期145-151,共7页
研究开发了一个实用高效的钯铜共催化体系,1%Pd(OAc)2与10%CuCl2.2H2O双金属组合催化剂在弱碱和0.5 equiv PPh3配体存在下,顺利催化苯并唑类杂环与各种芳基溴的直接芳基化,并得到良好的收率.该钯铜共催化体系具有钯催化计量低、配体... 研究开发了一个实用高效的钯铜共催化体系,1%Pd(OAc)2与10%CuCl2.2H2O双金属组合催化剂在弱碱和0.5 equiv PPh3配体存在下,顺利催化苯并唑类杂环与各种芳基溴的直接芳基化,并得到良好的收率.该钯铜共催化体系具有钯催化计量低、配体廉价易得、底物适用范围广、反应条件温和等特点. 展开更多
关键词 双金属催化 钯催化 铜催化
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