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不对称铁卟啉的合成及其模拟细胞色素P450对环... 预览 被引量:2
1
作者 计亮年 王文雄 +2 位作者 计晴 黄锦汪 Hsieh,AK 《中山大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 1992年第1期 52-59,共8页
合成并表征了3种在苯环上具有推电子或拉电子取代基的新的不对称四苯基卟啉衍生物及其铁配合物。研究了其铁配合物作为细胞色素P450模拟酶对环己烷的羟化作用,并与结构类似的对称卟啉进行了比较。结果进一步证明,与对称金属卟啉相似,苯... 合成并表征了3种在苯环上具有推电子或拉电子取代基的新的不对称四苯基卟啉衍生物及其铁配合物。研究了其铁配合物作为细胞色素P450模拟酶对环己烷的羟化作用,并与结构类似的对称卟啉进行了比较。结果进一步证明,与对称金属卟啉相似,苯环上取代基性质和空间位阻对于金属卟啉的催化活性是十分重要的。不对称金属卟啉的催化活性比结构类似的对称金属卟啉的稍大。 展开更多
关键词 卟啉 细胞色素 环己烷 羟化
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环己烷氧化反应新工艺的研究进展 预览 被引量:12
2
作者 李静 靳海波 佟泽民 《化学工业与工程》 CAS 2006年第4期 345-350,共6页
环己烷氧化反应制备环己醇和环己酮(两者混合物俗称KA油)是工业上的一类重要反应。由于该反应工艺转化率和选择性较低、三废污染严重以及能耗大,因此该领域一直都是国内外研究的热点和难点。综述了国内外环己烷氧化反应近些年来在纯... 环己烷氧化反应制备环己醇和环己酮(两者混合物俗称KA油)是工业上的一类重要反应。由于该反应工艺转化率和选择性较低、三废污染严重以及能耗大,因此该领域一直都是国内外研究的热点和难点。综述了国内外环己烷氧化反应近些年来在纯氧/富氧氧化、仿生酶催化氧化、Gif催化体系、光化学催化和超临界介质中的氧化等方面的研究成果,并指出,发展符合绿色化学要求的新工艺将是环己烷氧化反应发展的主要方向,而由于纯氧/富氧氧化工艺便于与当前的工艺结合和推广应用,从而更应该引起人们的重视。 展开更多
关键词 环己烷氧化 环己酮 反应工艺
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构象分析初期的研究和有关的思考 预览 被引量:1
3
作者 王建基 李汝雄 葛明兰 《化学教育》 CAS 2003年第6期 43-45,共3页
简单介绍构象分析方法创建初期的研究工作,构象分析方法的2位创始人Odd Hassel 和 Derek H. R. Barton的简单情况,并分析由此给我们的启示.
关键词 构象分析 环己烷衍生物 基团 反应活性 直立键 平伏键
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手性双噁唑啉配体—金属配合物在催化不对称环丙烷化反应中的应用研究进展 预览 被引量:1
4
作者 乔振 边庆花 +1 位作者 侯士聪 王敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期 15-22,共8页
将用于催化不对称环丙烷化反应中的手性双噁唑啉配体按相应羧酸母体骨架分为丙二酸类,酒石酸类,吡啶二羧酸类,联苯、联萘及双核二茂铁类,将聚合物支载的双噁唑啉配体单独进行了讨论,对各类配体的最新研究进展及其金属配合物在不对... 将用于催化不对称环丙烷化反应中的手性双噁唑啉配体按相应羧酸母体骨架分为丙二酸类,酒石酸类,吡啶二羧酸类,联苯、联萘及双核二茂铁类,将聚合物支载的双噁唑啉配体单独进行了讨论,对各类配体的最新研究进展及其金属配合物在不对称环丙烷化反应中的应用作了总结。 展开更多
关键词 手性双噁唑啉配体 金属配合物 不对称环丙烷化反应 催化剂 手性诱导中心 光活性环丙烷结构化合物
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环丙烷的制备 预览
5
作者 梁肃苫 李承祥 《低温与特气》 CAS 1997年第3期 12-14,共3页
制备纯的最佳方法是使1,3-二溴丙烷锌粉一乙醇中反应,控制适当的反应温度,首先制得内烷粗产品,然后将粗产品精馏纯化制得不低于99.65%的纯环丙烷产品。
关键词 环丙烷 纯度 制备
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小议金刚烷 预览
6
作者 严业安 《化学教育》 CAS 2004年第11期 56-58,共3页
《化学教学》1998年第6期刊载的“金刚烷浅议”一文中曾指出金刚烷的二氯取代物有10种,《化学教学》1999年第5期刊载的“金刚烷分子的二氯代物有几种”一文曾对此提出异议,并指出金刚烷的二氯取代物只有6种。1998年的全国高中学生化... 《化学教学》1998年第6期刊载的“金刚烷浅议”一文中曾指出金刚烷的二氯取代物有10种,《化学教学》1999年第5期刊载的“金刚烷分子的二氯代物有几种”一文曾对此提出异议,并指出金刚烷的二氯取代物只有6种。1998年的全国高中学生化学竞赛(初赛)试题第9题中出现了金刚烷的同系物问题,1999年的全国高中学生化学竞赛(初赛)试题第7题中出现了四氮金刚烷的合成,因此有必要再对金刚烷的性质做一些探讨。于是,我查阅了有关大学教材,并充分利用了球棍模型来探讨金刚烷的结构,以及它的二氯代物的同分异构体到底有几种。 展开更多
关键词 金刚烷 球棍模型 分子结构 二氯代物 同分异构体 物理性质 制备
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有机高价碘化学的研究进展
7
作者 段亚南 姜山 +2 位作者 韩永超 孙博 张弛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1973-1984,共12页
近年来,有机高价碘试剂的反应性研究获得了迅猛的发展.有机高价碘试剂作为高效、多功能化的氧化剂,通常容易制备且操作简单.与已有的合成方法相比,该类试剂参与的反应表现出了许多独特的优点,并且具有与汞、铬、铅、铊等重金属试剂... 近年来,有机高价碘试剂的反应性研究获得了迅猛的发展.有机高价碘试剂作为高效、多功能化的氧化剂,通常容易制备且操作简单.与已有的合成方法相比,该类试剂参与的反应表现出了许多独特的优点,并且具有与汞、铬、铅、铊等重金属试剂类似的反应性,但却没有这些试剂所带来的毒性和环境污染问题.藉于此,有机高价碘试剂引起了化学合成工作者们越来越多的关注.综述了我们研究小组在有机高价碘化学领域所取得的研究成果,重点介绍了本课题组开发的新试剂和新的试剂组合在若干转化中的优异表现和独特应用,其中包括下述三个方面:(1)可回收型三价碘试剂iodosodilactone在直接成酯、成酰胺及成肽反应中的首次应用以及由活性更高的iodosodilactone类试剂对-(3,5-双三氟甲基苯基)亚碘酰二内酯(FPID)所介导的高效寡肽液相合成方法;(2)新型水溶性五价碘试剂5-三甲铵基邻碘酰苯甲酸内盐(AIBX)的设计、合成及其反应性探索;(3)对三价碘试剂二氯亚碘酰苯反应性的系统性研究. 展开更多
关键词 有机高价碘试剂 亚碘酰二内酯 FPID AIBX 二氯亚碘酰苯
固-液相转移催化合成1,1-二乙酰基环丙烷 预览
8
作者 陈维誉 孙建英 +2 位作者 张凤珍 申海霞 甄晓伟 《河北师范大学学报:自然科学版》 CAS 2004年第1期 60-62,共3页
以氟化钾浸渍的氧化铝为固体强碱,在相转移催化条件下由乙酰丙酮和1,2-二溴乙烷通过烷基化反应合成了1,1-二乙酰基环丙烷.实验表明使用相转移催化剂可以提高产率,本文中,笔者探讨了该反应的机理。
关键词 1 1-二乙酰基环丙烷 合成 相转移催化剂 氟阴离子 烷基化反应
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双环丁烷卡宾的分子内C—H插入机理
9
作者 王秉泽 邓从豪 《科学通报》 CAS CSCD 北大核心 1989年第16期1224-1226,共3页
<正> 根据前人工作,本文仍取有争议的反应体系■→■为例,从头计算研究该类反应的协同性与机理。迄今尚未见到这一水平上的有关理论研究。 一、方法与结果 用HF/STO-3G解析梯度方法全参数优化反应中的平衡构型1~2和过渡态构型3(... <正> 根据前人工作,本文仍取有争议的反应体系■→■为例,从头计算研究该类反应的协同性与机理。迄今尚未见到这一水平上的有关理论研究。 一、方法与结果 用HF/STO-3G解析梯度方法全参数优化反应中的平衡构型1~2和过渡态构型3(图1)。选择反应中一个主要变化参数∠H_1C_3C_4(α),令其取一系列值,优化其它参数得到能 展开更多
关键词 双环丁烷 卡宾分子 C-H插入
A Convenient Synthesis of Fluorine-Containing trans-1,2-Cyclopropane Derivatives from Semistabilized Arsonium Ylides
10
作者 吴开成 陈雅丽 +3 位作者 马旭燕 曹卫国 张慧 陈杰 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2011年第12期 2707-2712,共6页
包含氟的符号的 trans-1,2-cyclopropane 衍生物 4ba4dd 与 semistabilized arsonium ylides 2b2d 从包含氟的符号的电子缺乏的链烯 3a3d 被综合,在 dichloromethane-50% 的 biphasic 系统水的钠氢氧化物,与高 stereoselectivity 在... 包含氟的符号的 trans-1,2-cyclopropane 衍生物 4ba4dd 与 semistabilized arsonium ylides 2b2d 从包含氟的符号的电子缺乏的链烯 3a3d 被综合,在 dichloromethane-50% 的 biphasic 系统水的钠氢氧化物,与高 stereoselectivity 在好收益在房间温度从相应 arsonium 盐 1b1d 在 situ 产生了。包含氟的符号的 trans-1,2-cyclopropane 衍生物的结构也被学习。 展开更多
关键词 环丙烷衍生物 胂叶立德 简便合成 含氟 反式 立体选择性 二氯甲烷 双相系统
杂多兰做催化剂的环氧丙烷醇解反应研究(Ⅰ) 预览 被引量:3
11
作者 龚剑 陈尚东 《吉林医学院学报》 1995年第4期 32-33,共2页
系统地研究了以siw12、pW12、PMo12、P2W18、P2Mo18五种杂多兰做催化剂的环氧丙烷醇解反应,结果表明杂多兰具有很强的催化活性,与其相应酸比较,杂多兰在做为酸性催化剂时通常比其相应酸做催化剂的活性高。
关键词 环氧丙烷 醇解 杂多兰 催化剂
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Co-Bi2(MoO4)3应用于环己烷催化氧化制环己酮和环己醇 预览
12
作者 贾太轩 张继昌 +2 位作者 石蔚云 宋海香 刘自力 《工业催化》 CAS 2011年第8期 24-27,共4页
采用沉淀法合成了Co—Bi2(MoO4)3催化剂,以环己烷的液相选择性氧化为探针反应评价催化剂的性能,结果表明,金属原子数的最佳配比为n(Mo):n(Bi):n(Co)=1.5:1.0:0.2,在一定转化率前提下,有效减缓Bi2(MoO4)3氧化性的... 采用沉淀法合成了Co—Bi2(MoO4)3催化剂,以环己烷的液相选择性氧化为探针反应评价催化剂的性能,结果表明,金属原子数的最佳配比为n(Mo):n(Bi):n(Co)=1.5:1.0:0.2,在一定转化率前提下,有效减缓Bi2(MoO4)3氧化性的同时,环己酮和环己醇选择性分别达到74.1%和22.2%。铋钼催化剂的主要活性组分为Bi2(MoO4)3,少量Co^2+对其改性,催化剂产生了新的活性中心,环己酮的选择性明显增加,Bi、Mo和Co之间存在协同作用。XRD和FT—IR从不同侧面揭示了Co—Bi2(MoO4)3的微观结构和内在规律性。 展开更多
关键词 催化化学 环己烷 液相选择性氧化 沉淀法 Co-Bi2(MoO4)3 环己酮 环己醇
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离子液体中一步法合成六氢化香豆素衍生物 预览 被引量:6
13
作者 杜百祥 李玉玲 +2 位作者 王香善 史达清 屠树江 《徐州师范大学学报:自然科学版》 CAS 2008年第4期 60-62,共3页
芳醛、麦氏酸与5,5-二甲基-1,3-环己二酮在离子液体[bmim^+][BF4^-]中反应生成一系列4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢化香豆素衍生物.与其他方法比较,该操作方法具有操作简单、反应条件温和、产率高和环境友好的... 芳醛、麦氏酸与5,5-二甲基-1,3-环己二酮在离子液体[bmim^+][BF4^-]中反应生成一系列4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢化香豆素衍生物.与其他方法比较,该操作方法具有操作简单、反应条件温和、产率高和环境友好的优点. 展开更多
关键词 氢化香豆素 离子液体 合成
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CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURES OF THE DERIVA—TIVES OF (+ 预览
14
作者 刘立建 王宏根 《结构化学》 SCIE CAS CSCD 1992年第2期 81-84,共4页
关键词 晶体结构 分子结构 衍生物 (+)-1R 3R(S) 5硫-2 4 3-二氮杂磷杂二环[3.2.1]辛烷
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Synthesis of carborane-fused cyclobutenes and cyclobutanes
15
作者 YUAN YingGen REN ShiKuo +2 位作者 QIU ZaoZao WANG ShaoWu XIE ZuoWei 《中国科学:化学英文版》 SCIE EI CAS 2014年第8期1157-1163,共7页
Transmetalation of carborane-fused zirconacycles to Cu(Ⅱ) induces the C-C coupling reaction to form four-membered rings. This serves as a new efficient and general methodology for the generation of a series of carbor... Transmetalation of carborane-fused zirconacycles to Cu(Ⅱ) induces the C-C coupling reaction to form four-membered rings. This serves as a new efficient and general methodology for the generation of a series of carborane-fused cyclobutenes and cyclobutanes. A reaction mechanism involving transmetalation to Cu(Ⅱ) and reductive elimination is proposed. 展开更多
关键词 碳硼烷 环丁烷 合成 CU(II) 偶联反应 消除反应 四元环
水杨醛亚胺锌配合物催化环酯开环聚合的研究 预览
16
作者 郭鹏峰 《广州化工》 CAS 2016年第14期59-62,共4页
脂肪族聚酯中的聚己内酯具有良好的生物降解性、生物相容性和可渗性等特点,在医学、药学和材料领域得到广泛的应用。聚己内酯的制备主要是通过催化ε-己内酯的开环聚合得到,催化剂的活性是影响聚合反应的一个重要因素。本论文选用毒性... 脂肪族聚酯中的聚己内酯具有良好的生物降解性、生物相容性和可渗性等特点,在医学、药学和材料领域得到广泛的应用。聚己内酯的制备主要是通过催化ε-己内酯的开环聚合得到,催化剂的活性是影响聚合反应的一个重要因素。本论文选用毒性低、价廉易得的金属锌配合物为催化体系,设计并合成了一系列对水和空气稳定的水杨醛亚胺锌催化剂,该类催化剂对已内酯开环聚合具有高的催化活性和选择性。 展开更多
关键词 Ε-己内酯 环酯聚合 水杨醛亚胺锌配合物
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环戊烷分子的电子动量谱 预览 被引量:1
17
作者 王芳 李桂琴 +4 位作者 张弢 宁传刚 王岩 邓景康 郑延友 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第8期 673-675,共3页
报导了在高分辨率电子动量谱仪上获得的环戊烷分子的结合能谱和动量谱的实验结果,并用Hartree-Fock方法和密度泛函方法做了理论计算.实验得到的环戊烷分子各电子轨道的电离能值与光电子谱得到的数据一致,动量分布的实验结果也与理论计... 报导了在高分辨率电子动量谱仪上获得的环戊烷分子的结合能谱和动量谱的实验结果,并用Hartree-Fock方法和密度泛函方法做了理论计算.实验得到的环戊烷分子各电子轨道的电离能值与光电子谱得到的数据一致,动量分布的实验结果也与理论计算基本吻合. 展开更多
关键词 环戊烷 电离能 电子动量谱 结合能谱 密度泛函
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乙酰葡萄糖氧代金属卟啉的合成及其对环己烷羟基化反应 … 预览 被引量:7
18
作者 郭灿城 张晓兵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期 227-232,共6页
由吡咯和葡萄糖取代苯甲醛直接缩合制备了两种葡萄糖取代卟吩:四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩和四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩,进一步金属化合成了4种葡萄糖金属卟啉:氯化四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合铁、氯化四(间... 由吡咯和葡萄糖取代苯甲醛直接缩合制备了两种葡萄糖取代卟吩:四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩和四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩,进一步金属化合成了4种葡萄糖金属卟啉:氯化四(邻位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合铁、氯化四(间位乙酰葡萄糖氧代苯基)卟吩合锰。它们的结构由紫外-可见光谱、核磁共振和元素分明,4种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应的催化作用。研究结果表明,4种糖基金属卟啉催化下的环己烷反应产率和反应 展开更多
关键词 环己烷 催化氧化 糖基金属叶啉 合成
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铜(Ⅱ)催化的吲哚与四取代D-A环丙烷[3+2]开环/环化反应 被引量:1
19
作者 严文广 王盼 +2 位作者 王丽佳 孙秀丽 唐勇 《化学学报》 CSCD 北大核心 2017年第8期783-787,共5页
D-A环丙烷在Lewis酸的活化作用下,形成1,3-两性离子中间体,可以发生[3+n]形式环加成反应构建多元碳(杂)环、并环结构,已成为有机反应中一类重要的合成砌块.利用Cu(II)/BOX为催化剂,首次实现了吲哚与四取代D-A环丙烷的[3+2]环化反... D-A环丙烷在Lewis酸的活化作用下,形成1,3-两性离子中间体,可以发生[3+n]形式环加成反应构建多元碳(杂)环、并环结构,已成为有机反应中一类重要的合成砌块.利用Cu(II)/BOX为催化剂,首次实现了吲哚与四取代D-A环丙烷的[3+2]环化反应,抑制了最常见的傅-克反应副产物,以最高91%的产率和〉20/1的非对映选择性,简单高效、原子经济性地构建了吲哚并五元碳环结构骨架,在五元环上可以一次性引入三个季碳中心.对含有不同取代基的吲哚、色胺、色醇及各类四取代D-A环丙烷都能取得很好的结果,为一些天然产物核心骨架的构建提供了新的方法. 展开更多
关键词 D-A环丙烷 吲哚 环加成 季碳 双噁唑啉
甲基环戊烷在Pt/SiO2上开环的动力学模拟 预览 被引量:1
20
作者 庄益平 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期 147-156,共10页
用动力学模拟的方法探索甲基环戊烷在铂催化环上开环的反应机理,根据可能的C-C键断裂机理,导出了不同的竞争动力学模型,为了使实验数据与速率方程相符合,在反应机理中必须包含甲基环戊烷的吸附和脱氢两个平衡步骤,用模拟方法判... 用动力学模拟的方法探索甲基环戊烷在铂催化环上开环的反应机理,根据可能的C-C键断裂机理,导出了不同的竞争动力学模型,为了使实验数据与速率方程相符合,在反应机理中必须包含甲基环戊烷的吸附和脱氢两个平衡步骤,用模拟方法判别竞争的动力学模型是困难的,但根据速率方程中参数的物理意义,作者认为C-C键断裂很可能涉及一个氢分子,在生成正己烷和甲基戊烷的反应中没有发现C-C键断裂的活化能有显著差异,然而在甲基环 展开更多
关键词 甲基环戊烷 开环 动力学模拟 催化剂 氧化硅
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