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双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合 预览 被引量:5
1
作者 陈昊鸿 庄荣传 +3 位作者 林建 叶剑良 戴李宗 邹友思 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期 53-56,共4页
在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂PhC(S)SCH(CH3)Ph,研究了3种酯类单体的活性自由基水相聚合.发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为1∶3.3~1∶4时,可得到多分散性系数小(<1.3),实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸... 在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂PhC(S)SCH(CH3)Ph,研究了3种酯类单体的活性自由基水相聚合.发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为1∶3.3~1∶4时,可得到多分散性系数小(<1.3),实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)等聚合物;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加,具有活性聚合特征;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物.以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂时,合适乳化剂为OP-8(占单体量10%);以(NH4)2S2O8引发时,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠(占单体量2.4%)与聚乙烯醇(PVA,占单体量1%)的混合乳化体系.油溶性引发剂AIBN具有较好的控制聚合效果. 展开更多
关键词 双硫酯 链转移剂 活性自由基 水相聚合
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通过RATRP法在硅胶表面接枝两亲性嵌段聚合物 预览 被引量:6
2
作者 王利平 王云普 张守村 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期 57-60,共4页
首先将叔丁基过氧化氢引到硅胶表面,然后,以氯化铜为催化剂,联二吡啶为配体,实现了甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合,并以此杂化材料作为大分子引发剂,实现了丙烯酰胺的原子转移自由基聚合,得到了结构可控的硅胶-聚甲基丙烯酸甲... 首先将叔丁基过氧化氢引到硅胶表面,然后,以氯化铜为催化剂,联二吡啶为配体,实现了甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合,并以此杂化材料作为大分子引发剂,实现了丙烯酰胺的原子转移自由基聚合,得到了结构可控的硅胶-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酰胺两亲性嵌段共聚物,并用XPS,GPC,SPM和TG等对其进行了表征与测试。结果表明,该反应体系符合“活性聚合”的特征。 展开更多
关键词 硅胶 反向原子转移自由基聚合 原子转移自由基聚合 活性聚合
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聚合反应工程教学中的难点选析 预览 被引量:1
3
作者 赵文杰 张会轩 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期184-187,共4页
平均分子量和平均聚合度以及自由基聚舍微观动力学等教学内容是《聚合反应工程》课程的重要内容,笔者针对平均分子量和平均聚合度以及自由基聚合微观动力学教学中的疑难问题进行了分析和推导。结果表明,在平均分子量和平均聚合度这一... 平均分子量和平均聚合度以及自由基聚舍微观动力学等教学内容是《聚合反应工程》课程的重要内容,笔者针对平均分子量和平均聚合度以及自由基聚合微观动力学教学中的疑难问题进行了分析和推导。结果表明,在平均分子量和平均聚合度这一知识点中,数均分子量是一条主线,在引出其公式之后,可仿此公式得出重均分子量的公式。依据平均分子量、平均聚合度以及单体分子量三者之间的关系式可得出平均聚合度的公式;在自由基聚合微观反应动力学这一知识点中,主要解决了引发和终止反应速率方程中的系数问题以及链增长反应自由基总浓度的问题。 展开更多
关键词 聚合反应工程 教学 平均分子量 平均聚合度 自由基聚合微观动力学
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吡咯等离子体聚合产物分析 预览
4
作者 朱育芬 刘学恕 +3 位作者 王健 金京秀 谢曼丹 季怡萍 《分析测试技术与仪器》 CAS 1995年第3期 26-30,共5页
用色谱-质谱、裂解色谱-质谱、电子自旋共振、红外光谱及元素分析等方法鉴定了吡咯等离子体聚合过程中气相冷凝物和聚合物的组成,根据分析结果提出了吡咯等离子体聚合的自由基反应历程。
关键词 吡咯 等离子体聚合 气相冷凝物 聚合物
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国外动态 预览
5
作者 赵玉中 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期 244,共1页
可控自由基聚合据“Rubber World,2006,233(4):71”报道,基于最新专利技术的硝基化合物Bloc Builder可用于自由基的控制聚合。Bloc Builder技术将硝基反应的控制与自由基的引发结合在了一个分子中。实验表明该引发/控制剂适用于... 可控自由基聚合据“Rubber World,2006,233(4):71”报道,基于最新专利技术的硝基化合物Bloc Builder可用于自由基的控制聚合。Bloc Builder技术将硝基反应的控制与自由基的引发结合在了一个分子中。实验表明该引发/控制剂适用于多种单体,其中包括丙烯酸酯。大多数情况下Bloe Builder技术可适应现有的聚合反应器及其工艺,后续开发资金投入较少。该技术在众多应用领域的效益可观,包括油漆与涂料(树脂及添加剂)、冲击改性、润滑添加剂及黏合剂等。 展开更多
关键词 国外动态 可控自由基聚合 BUILDER 硝基化合物 聚合反应器 润滑添加剂 专利技术 控制聚合 World 丙烯酸酯
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双硫酯对RAFT自由基交联聚合动力学和交联结构的影响 预览
6
作者 沈俊 张洪文 +2 位作者 朱梦冰 丁永红 俞强 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期57-60,共4页
使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响。聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速... 使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响。聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性。 展开更多
关键词 可逆加成-断裂链转移 双硫酯 聚合动力学 交联结构
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ATRP法合成新型双亲性嵌段大分子单体 预览
7
作者 张双分 胡娜 +2 位作者 倪忠斌 杨建中 陈明清 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第A10期 4006-4008,共3页
首先以对氯甲基苯乙烯为引发剂,联二吡啶为配位剂,氯化亚铜为催化剂,使单体苯乙烯进行原子转移自由基聚合(ATRP),合成了末端分别带有不饱和双键和卤素原子的聚苯乙烯(PSt-Cl)大分子引发剂,并对此大分子引发剂的ATRP规律进行了... 首先以对氯甲基苯乙烯为引发剂,联二吡啶为配位剂,氯化亚铜为催化剂,使单体苯乙烯进行原子转移自由基聚合(ATRP),合成了末端分别带有不饱和双键和卤素原子的聚苯乙烯(PSt-Cl)大分子引发剂,并对此大分子引发剂的ATRP规律进行了初步探讨,发现有ATRP“活性”聚合的特征,但CMSt的引发效率不够高,所得聚合物的实测分子量大于理论分子量。然后以上述合成的PSt-Cl大分子引发剂引发N-异丙基丙烯酰胺进行ATRP,合成了双亲性两嵌段(PSt-b-PNIPAAm)大分子单体。对PSt-b-PNIPAAm大分子单体进行了均聚反应,由GPC测定发现其分子量都增长了一个数量级,证明此大分子单体的双键具有聚合反应活性。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合(ATRP) 嵌段共聚物 大分子单体
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含羟基苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯无规共聚物薄膜的界面行为 预览
8
作者 郭联忠 张浩 +1 位作者 陈双俊 刘磊 《南京工业大学学报:自然科学版》 北大核心 2018年第4期13-20,共8页
通过自由基聚合方法制备一系列含侧羟基的不同苯乙烯含量的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的无规共聚物(SMMA-r OH),并与含端羟基的不同苯乙烯含量的无规共聚物(SMMA-t OH)对比,研究化学改性硅片表面的界面行为。采用红外光谱(FT-IR)、... 通过自由基聚合方法制备一系列含侧羟基的不同苯乙烯含量的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的无规共聚物(SMMA-r OH),并与含端羟基的不同苯乙烯含量的无规共聚物(SMMA-t OH)对比,研究化学改性硅片表面的界面行为。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱(NMR)等手段进行SMMA-r OH的结构表征。通过测量聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)两种均聚物、无规共聚物膜的水相与油相接触角得到极性和非极性表面能,计算得到PS和PMMA均聚物与无规共聚物间的界面能,通过引入表面能极性占比参数,对比羟基接枝前后含羟基无规共聚物的表面能。结果表明:在SMMA-r OH中苯乙烯摩尔分数为54%时,PS与无规共聚物间的界面能和与PMMA无规共聚物间界面能相等。SMMA-r OH退火后表面基底覆盖率较高,相比于SMMA-t OH在洗涤前后的界面行为变化较小。证明侧羟基无规共聚物作为基底更适用于嵌段共聚物引导组装的中性基底。 展开更多
关键词 嵌段共聚物 垂直结构 中性基底 含羟基无规共聚物 界面能
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ATRP技术在新型高分子材料合成中的应用 预览 被引量:6
9
作者 华静 荆雄科 陈滇宝 《化工科技》 CAS 2001年第4期 52-58,共7页
原子转移自由基聚合(ATRP)是用来设计一系列指定拓朴结构和功能化聚合物材料的一种用途广泛、简单易行、有工业前景的聚合技术.它适用于乙烯类单体在水相或有机相中合成梯形、嵌段、接枝、梳型、树枝状、星型以及有机/无机杂化材料.
关键词 原子转移自由基聚合 活性聚合 拓扑结构 高分子材料 合成
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Ciba公司获得可控自由基聚合许可
10
作者 赵淑战 《国外石油化工快报》 2002年第12期 6-7,共2页
关键词 可控自由基聚合许可 Ciba专用化学品公司 CFRP 引发剂
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯自由基共聚合微型化研究
11
作者 张立新 马超 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第9期共4页
采用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯自由基共聚合微型化实验,研究了微型化实验条件下,聚合反应工艺条件对共聚产物性能及转化率的影响,说明了高分子微型化实验的可行性。同时,通过微型实验与常规实验相比,进一步阐述微型高分子化学实验不仅装置... 采用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯自由基共聚合微型化实验,研究了微型化实验条件下,聚合反应工艺条件对共聚产物性能及转化率的影响,说明了高分子微型化实验的可行性。同时,通过微型实验与常规实验相比,进一步阐述微型高分子化学实验不仅装置精巧、新颖,还有利于减少火灾、爆炸等事故的发生几率,而且原料用量及废液量大幅减少,具有节约和环保的双重意义。微型化学实验由于简化了实验装置和实验操作,将其用在教学或科研上,比起常规实验更加简单易行、安全可靠。 展开更多
关键词 微型实验 甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 共聚合
原子转移自由基聚合的研究新进展——AGET ATRP 预览 被引量:6
12
作者 王银豪 蒋学 黄丹 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期 15-19,共5页
原子转移自由基聚合(ATRP)是目前高分子化学领域的研究重点之一,AGETATRP又是在传统ATRP基础上衍生出的一种摒弃ATRP一些缺点的新型活性/可控聚合方法。重点介绍TAGET ATRP反应的机理、引发体系、催化体系、还原剂、反应介质及反应... 原子转移自由基聚合(ATRP)是目前高分子化学领域的研究重点之一,AGETATRP又是在传统ATRP基础上衍生出的一种摒弃ATRP一些缺点的新型活性/可控聚合方法。重点介绍TAGET ATRP反应的机理、引发体系、催化体系、还原剂、反应介质及反应条件,以及对AGET ATRP技术的前景与展望。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 AGETATRP 还原剂 研究进展
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异丁烯与丙烯酸酯改性自由基共聚合:II.反应条件对AlCl3/AIBN/IB/B … 预览
13
作者 高骁 马育红 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第11期 752-755,共4页
研究了AlCl3用量,单体配比,AIBN用量,聚合反应时间和AlCl3/BA络合物陈化时间等,在L酸存在下,对AIBN引发的BA与IB的共聚合反应的影响,结果表明,在一定范围内,AlCl3用量对聚合反应的转化率及共聚... 研究了AlCl3用量,单体配比,AIBN用量,聚合反应时间和AlCl3/BA络合物陈化时间等,在L酸存在下,对AIBN引发的BA与IB的共聚合反应的影响,结果表明,在一定范围内,AlCl3用量对聚合反应的转化率及共聚产物的组成没有大影响,而IB与BA的单体配比对聚合反应的影响很大,在n(IB)/n(BA)〈1时,转化率较高,共聚物中BA的含量较大且随IB含量的增加急剧地降低,当n(B)/n(BA) 展开更多
关键词 自由基共聚合 异丁烯 丙烯酸丁酯 改性 共聚合
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4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合 预览 被引量:1
14
作者 张娟 江龙 +1 位作者 潘凯 淡宜 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期 68-71,共4页
以含双官能团的4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷(CMTMS)为引发剂,CuCl/ligand为催化剂体系,二甲苯为溶剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),重点研究了配体对聚合反应的影响。通过^1H—NMR表征,证明PMMA是... 以含双官能团的4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷(CMTMS)为引发剂,CuCl/ligand为催化剂体系,二甲苯为溶剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),重点研究了配体对聚合反应的影响。通过^1H—NMR表征,证明PMMA是由CMTMS引发MMA聚合而得。聚合转化率和聚合物分子量及其分布测定结果表明,分别采用具有长链烷基的4,4'-二壬基-2,2’-联吡啶(dNbpy)和N,N,N’,N’,N-″五甲基二乙基三胺(PMDETA)为配体,所得聚合物的数均分子量与转化率之间的线性关系比较好,分子量分布较窄(Mw/Mn分别为1.27和1.30);而采用2,2’-联吡啶(bpy)为配体,所得聚合物数均分子量随转化率变化关系远远偏离理论分子量随转化率变化关系,且分子量分布相对较宽(Mm/Mn为1.41)。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 双官能团引发剂 4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷 甲基丙烯酸甲酯
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苯乙烯与甲基丙烯酸含氟酯(FNEMA)嵌段共聚物的合成与表征 预览 被引量:4
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作者 张兆斌 施志清 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 1997年第5期 315,共1页
用原子转移自由基聚合方法合成了苯乙烯与甲基丙烯酸-2-(全氟壬烯氧基)乙酯的嵌段共聚物。结果表明,共聚物分子量的实验值与计算值接近,且具有低分散性。用红外光谱和核磁共振表征了此共聚物的结构。
关键词 嵌段共聚物 苯乙烯 甲基丙烯酸 聚合 自由基聚合
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N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的原子转移自由基聚合 预览 被引量:2
16
作者 康红梅 刘朋生 吴静 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期 88-90,94,共4页
以α-溴代异丁酰乙二醇酯(EBiB)为二官能团小分子引发剂,2,2′-联吡啶(bpy)/CuBr为催化体系,甲醇为溶剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了两端带Br官能团的聚(N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)(PDMA)大分子引发剂.研究了不同聚合温度(T... 以α-溴代异丁酰乙二醇酯(EBiB)为二官能团小分子引发剂,2,2′-联吡啶(bpy)/CuBr为催化体系,甲醇为溶剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了两端带Br官能团的聚(N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)(PDMA)大分子引发剂.研究了不同聚合温度(T)及不同设计聚合度(DP)下单体DMA的ATRP反应动力学.结果表明,产物PDMA的分子量随单体转化率(Xa)的增加呈线性增长趋势;其多分散指数(PDI)随反应时间延长变化不大;DMA的ATRP反应在低温反应时为可控/"活性"聚合. 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 N N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯 多分散指数 活性聚合
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固载化的TEMPO催化醇的氧化研究 预览
17
作者 韦海龙 张洁 +3 位作者 王佳琳 王瑶 唐雯莉 杨咪 《广东化工》 CAS 2016年第11期105-106,共2页
醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转化之一。有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是温和条件下选择性氧化醇的一个重要方法,在实验室和工业生产中得到了广泛应用。将TEMPO通过共价... 醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转化之一。有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是温和条件下选择性氧化醇的一个重要方法,在实验室和工业生产中得到了广泛应用。将TEMPO通过共价键嫁接在载体上,以实现催化剂的回收再用,一直是TEMPO催化研究的一个领域。文章综述了近年来固载化的TEMPO催化醇氧化反应的发展和最新研究进展。 展开更多
关键词 TEMPO 固载 催化氧化
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以β-CPDN为链转移剂的苯乙烯RAFT聚合 预览
18
作者 周弟 朱秀林 +1 位作者 朱健 程振平 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期 91-94,共4页
以二硫代β-萘甲酸异丁腈酯(β-CPDN)为链转移剂,研究了偶氮二异丁腈(AIBN)引发和热引发条件下的苯乙烯(St)RAFT聚合,结果显示:聚合动力学虽然未呈现一级线性关系,但所得聚合物的分子量(n)随单体转化率升高而线性增大,与理论值(n,th)较... 以二硫代β-萘甲酸异丁腈酯(β-CPDN)为链转移剂,研究了偶氮二异丁腈(AIBN)引发和热引发条件下的苯乙烯(St)RAFT聚合,结果显示:聚合动力学虽然未呈现一级线性关系,但所得聚合物的分子量(n)随单体转化率升高而线性增大,与理论值(n,th)较吻合,分子量分布指数(PDI)维持在较低值(<1.3).同时考察了配比以及聚合温度对聚合可控性的影响,发现AIBN引发时,[β-CPDN]0/[AIBN]0值为2至3时聚合的可控性较好,热引发时聚合温度采用100 ℃,聚合的控制性最佳. 展开更多
关键词 可逆加成-断裂链转移 二硫代β-萘甲酸异丁腈酯 苯乙烯
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原子转移自由基聚合在超支化大分子合成中的应用进展 预览 被引量:1
19
作者 胡淑婕 于德梅 解云川 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期162-165,共4页
超支化聚合物是一类具有不同于线性聚合物性质的新型高分子材料,原子转移自由基聚合(ATRP)作为一种活性可控聚合方法,在超支化聚合物合成领域发挥着重要的作用。ATRP在Cu(I)催化体系下不仅可以催化AB。型单体生成超支化聚合物,... 超支化聚合物是一类具有不同于线性聚合物性质的新型高分子材料,原子转移自由基聚合(ATRP)作为一种活性可控聚合方法,在超支化聚合物合成领域发挥着重要的作用。ATRP在Cu(I)催化体系下不仅可以催化AB。型单体生成超支化聚合物,而且还可以多官能团的大分子为引发剂,生成具有“核-壳”结构的两亲性共聚物或其它特殊结构大分子。文中主要介绍了近年来采用ATRP法合成的不同结构超支化聚合物,并对ATRP在超支化大分子合成中的应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 合成 超支化大分子
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丙烯酰胺反相微乳液聚合动力学研究 预览 被引量:2
20
作者 谢龙 申迎华 +1 位作者 王志忠 何结林 《太原理工大学学报》 CAS 2003年第6期 687-690,共4页
通过实验绘制了复配乳化剂、丙烯酰胺和环己烷的拟三元相图.采用氧化还原引发剂,研究了丙烯酰胺反相微乳液聚合动力学,分析了单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度对聚合反应速率、聚合物相对粘均分子质量的影响.得到平均聚合速率Rp正比于[... 通过实验绘制了复配乳化剂、丙烯酰胺和环己烷的拟三元相图.采用氧化还原引发剂,研究了丙烯酰胺反相微乳液聚合动力学,分析了单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度对聚合反应速率、聚合物相对粘均分子质量的影响.得到平均聚合速率Rp正比于[M]2.29[I]0.571[E]-1.180,相对粘均分子质量(M-)η正比于[M]0.263[I]-0.770[E]-0.953. 展开更多
关键词 丙烯酰胺 反相微乳液聚合 氧化还原引发剂 动力学 相对粘均分子质量
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