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原位生成的水溶性Salen-Pd配合物催化微波促进水中的C-C偶联反应
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作者 孙斌 王江淋 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第1期58-65,共8页
将一种水溶性Salen, N,N’-双[(5-磺酸基-2-羟基)苄基]缩N,N’-二甲基-1,2-乙二胺(L)与醋酸钯原位生成水溶性Salen-Pd配合物,该水溶性钯配合物应用于催化微波加热的水中的Heck和Sonogashira碳-碳偶联反应.在优化反应条件之后,对溴苯衍... 将一种水溶性Salen, N,N’-双[(5-磺酸基-2-羟基)苄基]缩N,N’-二甲基-1,2-乙二胺(L)与醋酸钯原位生成水溶性Salen-Pd配合物,该水溶性钯配合物应用于催化微波加热的水中的Heck和Sonogashira碳-碳偶联反应.在优化反应条件之后,对溴苯衍生物与乙烯衍生物的Heck偶联反应以及溴苯衍生物与苯乙炔及其衍生物之间的Sonogashira偶联反应进行了考察.发现,在优化的反应条件下,无论是Heck反应,还是Sonogashira偶联反应,都能得到很好的收率.在有机物分离之后,水相继续循环使用4次,在水相的前3次循环使用时,都获得了不错的收率. 展开更多
关键词 水溶性Salen-Pd配合物 微波加热 催化 -偶联反应
主链含2,3-二(4'-辛氧基苯基)喹喔啉单元窄带隙共聚物的合成及性能 预览
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作者 阿布都克尤木·阿布都热西提 阿力木·阿卜杜热合曼 +2 位作者 拜合提亚·艾海提 买苏尔·米吉提 吐尼莎古丽·阿吾提 《高分子材料科学与工程》 CSCD 北大核心 2018年第2期7-13,共7页
以二(三苯基膦)二氯化钯[Pd(PPh3)2Cl2]或醋酸钯[Pd(OAc)2]与三环己基膦作为催化剂,通过Sonagashira或Suzuki碳-碳偶联反应制备了3种含2,3-二(4'-辛氧基苯基)-5,8-二硒吩基喹喔啉单元的聚苯撑乙炔类(P1)、聚芴类(P2)和聚... 以二(三苯基膦)二氯化钯[Pd(PPh3)2Cl2]或醋酸钯[Pd(OAc)2]与三环己基膦作为催化剂,通过Sonagashira或Suzuki碳-碳偶联反应制备了3种含2,3-二(4'-辛氧基苯基)-5,8-二硒吩基喹喔啉单元的聚苯撑乙炔类(P1)、聚芴类(P2)和聚咔唑类(P3)π-共轭交替共聚物。经傅里叶变换红外光谱、氢核磁共振谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安、X射线粉末衍射、热重和凝胶渗透色谱等测试手段对其进行了表征并研究共聚物在CHCl3-CF3COOH混合溶液中的酸致变色行为。结果表明,得到的共聚物在甲苯、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂里具有很好的溶解性,3种共聚物在CHCl3和薄膜状态下长波长处的紫外-可见最大吸收波长分别在546 nm、542 nm、538 nm和586 nm、552 nm、558 nm处出现。共聚物的光学能隙分别为1.80 e V、1.86 e V和1.84 e V。与P1和P2相比,P3显示较好的酸致变色行为并且三氟乙酸浓度在1.346×10-3~13.46×10-3mol/L范围之间其表现出酸浓度与吸光度之间的线性关系。通过循环伏安测试,共聚物均具有一定的p掺杂和空穴传输行为。 展开更多
关键词 喹喔啉 窄带隙共聚物 -偶联反应
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铁催化碳-碳偶联反应研究进展
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作者 李娟华 刘昆明 +1 位作者 段新方 刘晋彪 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第2期314-334,共21页
过渡金属催化的偶联反应是构建碳-碳键的重要手段.Fe具有储量丰富、价廉低毒、价态多样的特点,是一种理想的催化剂.随着人们对绿色、高效、高选择性反应的重视,铁催化的偶联反应研究日益增多.特别是近10年来,出现许多新的催化体系,催生... 过渡金属催化的偶联反应是构建碳-碳键的重要手段.Fe具有储量丰富、价廉低毒、价态多样的特点,是一种理想的催化剂.随着人们对绿色、高效、高选择性反应的重视,铁催化的偶联反应研究日益增多.特别是近10年来,出现许多新的催化体系,催生出多种反应类型,如氧化偶联、还原偶联和C—H直接官能团化.根据偶联反应的类型,综述了近年来铁催化碳-碳偶联反应的研究进展.主要介绍各反应的特点、反应机理和应用,并展望其发展前景. 展开更多
关键词 铁催化 -偶联反应 有机合成
多孔有机聚合物负载钯作为高效C–C偶联反应多相催化剂 预览 被引量:1
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作者 戴志锋 陈芳 +4 位作者 孙琦 纪妍妍 王亮 孟祥举 肖丰收 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期54-60,共7页
Pd催化的C-C均相偶联反应,如Suzuki,Heck和Sonogashira广泛应用于有机合成、药物化学、材料科学等领域.均相催化剂具有难分离和不易循环利用的缺点,因而其应用有所受限.因此,开发具有高稳定性和高活性以及可循环性的Pd负载的多相催化剂... Pd催化的C-C均相偶联反应,如Suzuki,Heck和Sonogashira广泛应用于有机合成、药物化学、材料科学等领域.均相催化剂具有难分离和不易循环利用的缺点,因而其应用有所受限.因此,开发具有高稳定性和高活性以及可循环性的Pd负载的多相催化剂具有重要意义.多孔有机聚合物具有独特的多级孔结构以及良好的稳定性,因而为制备新型的多相催化剂提供了可能.本文将乙烯基修饰的1,10-菲罗啉有机配体与二乙烯基苯共聚得到了菲罗啉功能化的多孔有机聚合物(PCP-Phen),负载Pd(OAC)2后所制催化剂(Pd/PCP-Phen)在Suzuki,Heck和Sonogashira等偶联反应中表现出优异的活性、选择性和稳定性.固体核磁和红外结果表明所合成的多孔有机聚合物具有1,10-菲罗啉有机配体;热重分析显示该聚合物具有较高的热稳定性;N2吸附测试表明该多孔有机聚合物及其钯负载物均具有丰富的介孔结构(11.2和7.3 nm)和大的比表面积;扫描电镜和透射电镜结果确也证实了它们具有丰富的介孔结构.X射线光电子能结果表明,Pd/POP-Phen催化剂中Pd 3d5/2和Pd 3d3/2的结合能分别为337.6和343.1 eV,略低于Pd(OAc)2的(338.6和343.8eV).同时,该催化剂的N 1s结合能为400.0 eV,高于POP-Phen的399.3 eV.由此可见,该催化剂中菲罗啉有机配体与Pd物种有很强的配位作用.将得到的Pd/POP-Phen催化剂用于Suzuki,Sonogashira以及Heck反应,对于Suzuki反应,当以溴苯和苯硼酸为底物,乙醇和水(2:3)为溶剂时,反应30 min联苯的产率高于99%;而在菲罗啉和醋酸钯(Pd/Phen)混合均相催化剂作用下,同样条件下转化率仅为1.7%.可见,Pd/POP-Phen多相催化剂在Suzuki反应中的催化活性高于均相催化剂.更为重要的是,该催化剂在循环使用五次后并未见明显的失活,且在反应液中也未检测到Pd,说明反应中金属物种基本上没有流失,与Pd/POP-Phen多相催化剂的高稳定性一致.当 展开更多
关键词 多孔有机聚合物 菲罗啉配体 -偶联反应 钯基多相催化剂
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3,5-二溴-2,6-双(2’-噁唑啉基)苯基钯(Ⅱ)钳型物的合成及其催化Suzuki反应
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作者 刘芳 彭秒 王洪星 《化学工业与工程》 CAS 2014年第2期7-12,共6页
以4,6-二溴间苯二甲酸为起始原料,经过酰化、氨解、氯化以及成环反应生成配体4,6-二溴-1,3一双(2’-嗯唑啉基)苯。后者先与醋酸钯作用后经离子交换最终得到对应的钳形化合物氯化[3,5-二溴-2,6-双(2’-嗯唑啉基)]苯基钯(Ⅱ)... 以4,6-二溴间苯二甲酸为起始原料,经过酰化、氨解、氯化以及成环反应生成配体4,6-二溴-1,3一双(2’-嗯唑啉基)苯。后者先与醋酸钯作用后经离子交换最终得到对应的钳形化合物氯化[3,5-二溴-2,6-双(2’-嗯唑啉基)]苯基钯(Ⅱ)。考察了该钳形化合物催化取代芳氯与苯硼酸的偶合反应。结果表明:除对氯苯胺外,其余各取代芳氯与苯硼酸的偶合均得到较高偶合收率,且带供电子基团的氯苯与苯硼酸的偶合收率要高于吸电子基团氯苯的偶合收率,这可能与钳形化合物中溴的吸电子性能有关。 展开更多
关键词 噁唑啉 环金属化 钳型化合物 -偶联反应
Fe和Co催化的碳-碳偶联反应的最新进展 预览 被引量:6
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作者 王晨 傅尧 +1 位作者 刘磊 郭庆祥 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期 703-723,共21页
作为廉价而且低毒的金属,Fe和Co是发展催化剂的理想元素.同时由于Fe和Co有着多种氧化还原价态,它们的催化化学应该具有极其丰富的内容.然而由于种种原因,Fe和Co的催化剂很少得到有机化学家的关注.直到最近几年,人们才发现Fe和Co... 作为廉价而且低毒的金属,Fe和Co是发展催化剂的理想元素.同时由于Fe和Co有着多种氧化还原价态,它们的催化化学应该具有极其丰富的内容.然而由于种种原因,Fe和Co的催化剂很少得到有机化学家的关注.直到最近几年,人们才发现Fe和Co的催化剂可以很好地催化碳-碳偶联反应.综述了Fe和Co催化碳-碳偶联反应的条件、产率和选择性;探讨了这些新奇反应的可能机理;并介绍了这些反应在复杂化合物合成中的应用. 展开更多
关键词 -偶联反应 催化 绿色化学
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Pd/CMK-3的合成及其在Suzuki-Miyaura碳-碳偶联反应中的应用 预览 被引量:5
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作者 高婷婷 姬广斌 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第2期 515-519,共5页
利用介孔二氧化硅(SBA-15)为模板、蔗糖为碳源,制备了有序介孔碳材料CMK-3,然后以CMK-3为载体,利用浸渍还原法得到介孔碳负载Pd纳米粒子的复合催化剂(Pd/CMK-3),通过XRD、TEM以及氮气吸附-脱附等手段对催化剂的微结构和组分进行分析... 利用介孔二氧化硅(SBA-15)为模板、蔗糖为碳源,制备了有序介孔碳材料CMK-3,然后以CMK-3为载体,利用浸渍还原法得到介孔碳负载Pd纳米粒子的复合催化剂(Pd/CMK-3),通过XRD、TEM以及氮气吸附-脱附等手段对催化剂的微结构和组分进行分析,结果表明CMK-3为有序介孔结构,孔径约为5nm,Pd/CMK-3保留了介孔结构,且孔道中负载有不同尺寸的Pd粒子。应用于无配体催化的Suzuki-Miyaura碳-碳偶联反应实验表明,相对于活性炭,Pd/CMK-3复合催化剂稳定且活性较高。溶剂中水的加入有利于产率的提高,分别以碳酸钾、乙醇/水为溶剂,溴苯与苯硼酸在70℃下反应6h,得到89.0%收率的联苯。 展开更多
关键词 SBA-15 有序介孔 Pd/CMK-3 Suzuki-Miyaura-偶联反应
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钯配合物在形成碳—碳键偶联反应中的催化作用 预览
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作者 吴春 李健 孔琪 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期 115-116,160,共3页
报道了纤维素氧膦-钯配合物在有机锡试剂与酰氯化合物形成碳-碳键的交叉偶联反应中的催化作用,并对部分反应条件及反应机理进行了研究和探讨。
关键词 钯配合物 交叉偶联 催化作用 -偶联反应 有机锡试剂 酰氯化合物 催化剂 催化性能
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