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有机三溴化铵的选择性溴化反应研究进展 预览
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作者 李涛 陈瑜 +2 位作者 刘伟 张琦 黄西平 《合成化学》 CAS 北大核心 2020年第1期67-77,共11页
有机三溴化铵(OATBs)作为溴素的固体形式,具有优良的反应活性和热稳定性,是一类重要的溴化试剂,在有机合成中应用广泛。本文从反应类型、OATBs种类和作用机理等方面,对OATBs参与的溴化反应的研究进展进行了全面分析。通过与溴素对比,指... 有机三溴化铵(OATBs)作为溴素的固体形式,具有优良的反应活性和热稳定性,是一类重要的溴化试剂,在有机合成中应用广泛。本文从反应类型、OATBs种类和作用机理等方面,对OATBs参与的溴化反应的研究进展进行了全面分析。通过与溴素对比,指出了该类化合物在芳基的选择性溴化、双键的立体选择性加成和羰基的α-溴代等方面的研究价值。针对研究现状,提出绿色、高效的反应体系是其未来的发展方向。 展开更多
关键词 有机三溴化铵 合成化学 溴化反应 立体选择性 化学选择性 区域选择性 综述
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手性三唑酮在3种叶类蔬菜中的立体选择性降解及残留
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作者 黄玉芬 黄健祥 +4 位作者 骆冲 朱富伟 叶倩 王富华 万凯 《农药》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期197-201,共5页
[目的]明确手性三唑酮在3种叶类蔬菜中的立体选择性降解及残留规律。[方法]通过田间小区试验和超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)分析技术,研究手性三唑酮在菜心、油麦菜和苋菜中的立体选择性降解行为及最终残留情况。[结果]三唑酮在... [目的]明确手性三唑酮在3种叶类蔬菜中的立体选择性降解及残留规律。[方法]通过田间小区试验和超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)分析技术,研究手性三唑酮在菜心、油麦菜和苋菜中的立体选择性降解行为及最终残留情况。[结果]三唑酮在3种叶类蔬菜中的降解均符合一级动力学规律(r≥0.860),在油麦菜中存在显著的立体选择性降解行为,R-(-)-三唑酮被优先降解,导致S-(+)-三唑酮的富集,半衰期分别为0.8、1.7 d,ES值为-0.3275;而在菜心和苋菜中的立体选择性降解不明显,EF值在0.5~0.6之间,ES绝对值<0.05,S-(+)-三唑酮和R-(-)-三唑酮在菜心中的半衰期均为1.3 d,在苋菜中则分别为3.2、3.3 d。最终残留试验结果表明:施药7 d后,3种叶类蔬菜中S-(+)-三唑酮和R-(-)-三唑酮的降解率均超过96.0%;施药10 d后,菜心和油麦菜中总三唑酮含量均≤0.033 mg/kg,而苋菜中总三唑酮含量为0.048~0.088 mg/kg。[结论]手性三唑酮在不同叶类蔬菜品种中的立体选择性降解存在显著差异,这种差异主要受叶类蔬菜本身酶体系的影响;在菜心、油麦菜和苋菜上喷施20%三唑酮外消旋乳油,按637.5、956.3 g a.i./hm^2的剂量施药1次,采收间隔期为10 d,手性三唑酮在3种叶类蔬菜中的总残留量均低于0.10 mg/kg。 展开更多
关键词 三唑酮 叶类蔬菜 立体选择性 降解 残留
铜催化的不对称Sonogashira碳(sp^3)-碳(sp)偶联反应
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作者 徐明华 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第36期3776-3778,共3页
交叉偶联反应是构建碳–碳键的最高效的方法之一,2010年诺贝尔化学奖即授予了在该领域做出杰出贡献的3位科学家.Sonogashira偶联是构建炔类化合物的一个重要的方法.经典的Sonogashira偶联反应由日本大阪大学的Kenkichi Sonogashira教授... 交叉偶联反应是构建碳–碳键的最高效的方法之一,2010年诺贝尔化学奖即授予了在该领域做出杰出贡献的3位科学家.Sonogashira偶联是构建炔类化合物的一个重要的方法.经典的Sonogashira偶联反应由日本大阪大学的Kenkichi Sonogashira教授于1975年报道[1].在钯/铜双金属催化体系下,芳基卤代物或其类似物与端炔反应生成新的碳(sp2)–碳(sp)键,得到相应的内炔烃.近年来,发展碳(sp3)–碳(sp)类型的Sonogashira交叉偶联反应,尤其是如何实现更具挑战的不对称Sonogashira交叉偶联已经成为化学家关注的一个重要课题[2~5].由于卤代烷烃的氧化加成较难,形成的金属烷基物种容易发生β-氢消除,再加上反应的立体选择性控制困难等问题,不对称Sonogashira交叉偶联反应成功的报道非常少,且局限性很大.例如,对于轴手性或者面手性的碳(sp2)–碳(sp)键构建,需要特定的导向基团[3],而且对映选择性不高;对于中心手性的碳(sp3)–碳(sp)键的构建,一般需要使用预先活化的炔基金属试剂,反应条件相对苛刻,底物普适性并不理想[4,5].因此,发展高效的催化反应体系,实现温和条件下的原子经济性的不对称Sonogashira偶联仍是当前该领域研究的一个前沿和难点. 展开更多
关键词 SONOGASHIRA偶联反应 交叉偶联反应 卤代烷烃 立体选择性 日本大阪大学 诺贝尔化学奖 碳键 对映选择性
以ZnAl-XO3^--LDHs/LiX(X=Br,I)为卤源高效合成烯烃的二溴化物以及碘乙酸酯类产物
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作者 王力耕 余琴 +2 位作者 冯春 张岩 胡军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1787-1793,共7页
在温和的反应条件下,使用ZnAl-XO3^--LDHs(X=Br,I)为氧化剂和相应的金属卤化物LiX为还原剂,实现烯烃的二溴化及碘乙酰氧基化反应,合成一系列二溴烷烃和碘乙酸酯类产物.分析结果表明,该方法产率较高,二溴烷烃类为74%~94%,碘乙酸酯类为75%... 在温和的反应条件下,使用ZnAl-XO3^--LDHs(X=Br,I)为氧化剂和相应的金属卤化物LiX为还原剂,实现烯烃的二溴化及碘乙酰氧基化反应,合成一系列二溴烷烃和碘乙酸酯类产物.分析结果表明,该方法产率较高,二溴烷烃类为74%~94%,碘乙酸酯类为75%~93%,该反应具有高区域选择性和立体选择性. 展开更多
关键词 烯烃 二溴化 碘乙酰氧基化 区域选择性 立体选择性
羰基还原酶及其催化不对称合成大基团手性羟基类化合物的研究进展
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作者 聂尧 徐岩 《中国科学:生命科学》 CSCD 北大核心 2019年第5期595-604,共10页
手性羟基化合物以其独特的光、热和化学性质广泛应用于医药、农药、精细化工、功能材料等行业.立体专一性羰基还原酶能够直接针对关键手性位点催化不对称还原潜手性底物获得目的手性产物.基于羰基还原酶的底物多样性,具有不同化学结构... 手性羟基化合物以其独特的光、热和化学性质广泛应用于医药、农药、精细化工、功能材料等行业.立体专一性羰基还原酶能够直接针对关键手性位点催化不对称还原潜手性底物获得目的手性产物.基于羰基还原酶的底物多样性,具有不同化学结构和功能的醇类、酯类、氨基酸、环氧化合物等重要手性中间体能够通过不对称还原途径实现单一光学活性对映体的高效制备.然而,针对具有应用价值的含有大基团、结构复杂的潜手性羰基化合物,已知的羰基还原酶通常催化活性较低.本文综述了生物催化不对称氧化还原反应的特点和规律及其关键立体选择性羰基还原酶的性质和结构特征,并在此基础上,重点针对大基团手性羟基化合物的不对称合成,总结了羰基还原酶及其催化系统开发和应用的研究进展,并进一步提出解决该关键问题的主要发展策略. 展开更多
关键词 羰基还原酶 立体选择性 羟基化合物 不对称合成 大基团底物
立体选择性酯酶的基因挖掘、生物信息学分析及其功能验证 预览
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作者 黎小军 张仪靖 韩美子 《新余学院学报》 2019年第5期13-16,共4页
从基因数据库中挖掘具有优良性能的酶蛋白已成为酶筛选的一个新方向。以选择性水解R-CNDE为目标反应,以能选择性水解R-CNDE的酯酶EstZF172的氨基酸序列信息在GenBank数据库中进行基因挖掘,筛选出同源性为90%、来源于荧光假单胞菌的酯酶... 从基因数据库中挖掘具有优良性能的酶蛋白已成为酶筛选的一个新方向。以选择性水解R-CNDE为目标反应,以能选择性水解R-CNDE的酯酶EstZF172的氨基酸序列信息在GenBank数据库中进行基因挖掘,筛选出同源性为90%、来源于荧光假单胞菌的酯酶PFE。根据PFE的氨基酸序列,对其进行生物信息学分析。合成PFE的基因序列并连接到表达载体pET-28b,转化E.coliBL21(DE3),成功构建PFE的工程菌。对PFE功能验证发现其对CNDE表现出良好的立体选择性,能选择性水解R-CNDE。最终获得了具有应用潜力、选择性水解R-CNDE的新酶,为其后续的应用奠定基础。 展开更多
关键词 基因挖掘 立体选择性 酯酶 表达
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帕金森病治疗用药物罗替戈汀的合成新工艺 预览
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作者 樊燕鸽 李峥 +2 位作者 赵俊宏 王红星 薛宝玉 《河南科学》 2019年第3期381-386,共6页
通过5-甲氧基-2-四氢萘酮为原料制备出亚胺,再以汉斯酯1,4-二氢吡啶(HEH)为还原剂,以手性磷酸为催化剂合成立体结构单一的重要中间体(S)-2-(N-正丙基)氨基-5-甲氧基四氢萘,再进一步合成罗替戈汀.经过红外吸收光谱、高效液相色谱(HPLC)... 通过5-甲氧基-2-四氢萘酮为原料制备出亚胺,再以汉斯酯1,4-二氢吡啶(HEH)为还原剂,以手性磷酸为催化剂合成立体结构单一的重要中间体(S)-2-(N-正丙基)氨基-5-甲氧基四氢萘,再进一步合成罗替戈汀.经过红外吸收光谱、高效液相色谱(HPLC)、核磁共振碳谱、核磁共振氢谱分析表征合成物质结构,说明合成的物质为罗替戈汀.此合成工艺是以立体选择性化学反应合成专一立体结构的化合物,制备工艺简便,产品收率高. 展开更多
关键词 5-甲氧基-2-四氢萘酮 立体选择性 合成 罗替戈汀
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新烟碱杀虫剂呋虫胺对意大利蜜蜂的致毒机理 预览
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《南方农药》 2019年第3期47-48,共2页
近日,中国农业科学院植物保护研究所农药残留与环境行为研究组与昆虫功能基因研究组联合从手性对映体水平阐明了新烟碱杀虫剂呋虫胺对意大利蜜蜂的致毒机理及其立体选择性差异分子机制,研究成果为解决新烟碱类农药对蜜蜂生态毒性的难题... 近日,中国农业科学院植物保护研究所农药残留与环境行为研究组与昆虫功能基因研究组联合从手性对映体水平阐明了新烟碱杀虫剂呋虫胺对意大利蜜蜂的致毒机理及其立体选择性差异分子机制,研究成果为解决新烟碱类农药对蜜蜂生态毒性的难题提供了新思路。相关研究成果在线发表在《环境国际(Environment International)》上。 展开更多
关键词 新烟碱杀虫剂 意大利蜜蜂 致毒机理 呋虫胺 中国农业科学院 农药残留 研究成果 立体选择性
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(2S,3S)-鞘胺醇的合成 预览
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作者 宋艳玲 杜新春 仝瑞杰 《沈阳化工大学学报》 CAS 2019年第3期214-217,269共5页
以肉豆蔻醛和二甲基苯基硅烷基乙炔为起始原料,经Carriera反应、还原反应、酯化反应、Claisen重排反应、还原反应、氧化反应和脱保护反应共7步反应得到(2S,3S)-鞘胺醇,反应总收率约为35%.目标化合物的结构经1H-NMR、ESI-MS和旋光分析确... 以肉豆蔻醛和二甲基苯基硅烷基乙炔为起始原料,经Carriera反应、还原反应、酯化反应、Claisen重排反应、还原反应、氧化反应和脱保护反应共7步反应得到(2S,3S)-鞘胺醇,反应总收率约为35%.目标化合物的结构经1H-NMR、ESI-MS和旋光分析确证.该合成方法是通过不对称合成法得到手性中心的全新立体选择性全合成路线,具有合成路线短,反应收率高等优点. 展开更多
关键词 (2S 3S)-鞘胺醇 立体选择性 全合成
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YM0402对映体的血浆蛋白结合率研究
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作者 刘夏雯 张芸影 袁牧 《华西药学杂志》 CAS CSCD 2018年第5期511-515,共5页
目的明确YM0402对映体与血浆蛋白结合是否存在立体选择性差异,揭示其主要结合的蛋白种类。方法采用平衡透析法,将YM0402对映体与人血浆蛋白、人血清白蛋白(HSA)、α1-酸性糖蛋白(AGP)分别进行共孵育;分别取200μL含药血浆、HAS、AG... 目的明确YM0402对映体与血浆蛋白结合是否存在立体选择性差异,揭示其主要结合的蛋白种类。方法采用平衡透析法,将YM0402对映体与人血浆蛋白、人血清白蛋白(HSA)、α1-酸性糖蛋白(AGP)分别进行共孵育;分别取200μL含药血浆、HAS、AGP加入样品室中,取350μL缓冲液加入缓冲液室中,于37℃孵育4 h后,采用手性高效液质联用法检测两侧样品的含量。色谱柱为大赛璐Chiralpak IA-3(150 mm×2. 1 mm,3μm),流动相为甲醇,流速0. 25 mL·min (-1),柱温25℃,质谱采用正离子模式,多反应监测,离子通道分别为m/z 393→249(YM0402)、m/z 427→235(内标)。结果 0. 2~15μmol·L(-1)YM0402对映体与人血浆蛋白的结合率均高于99%;在低浓度(0. 2、1μmol·L(-1))时,A-YM0402的结合率略高于BYM0402。两对映体与HAS的结合常数分别为3. 5×10 7、1. 5×10 7M(-1),与AGP的结合常数分别为5. 7×10 5、4. 6×10 5M(-1)。结论 YM0402对映体与人血浆蛋白具有高结合率,微弱的立体选择性来源于与HSA和AGP的共同作用。 展开更多
关键词 YM0402 对映体 血浆蛋白结合率 人血浆蛋白 人血清白蛋白 Α1-酸糖蛋白 液质联用 结合常数 立体选择性
人参皂苷Rh2与血清白蛋白相互作用立体选择性的光谱及分子对接研究 预览
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作者 李红 许茜 +3 位作者 郑晓丽 许卉 陈庚 孟庆国 《光谱学与光谱分析》 CSCD 北大核心 2018年第12期3839-3845,共7页
立体化学是影响外源性药物与生物功能大分子相互作用的关键结构因素。人参皂苷Rh2具有抗肿瘤等生理活性,已发现其中的C-20立体化学与多种生物学效应有关,但其与体内重要药物载体血清白蛋白(SA)相互作用的立体选择性研究鲜见报道。为此,... 立体化学是影响外源性药物与生物功能大分子相互作用的关键结构因素。人参皂苷Rh2具有抗肿瘤等生理活性,已发现其中的C-20立体化学与多种生物学效应有关,但其与体内重要药物载体血清白蛋白(SA)相互作用的立体选择性研究鲜见报道。为此,采用紫外吸收光谱、荧光光谱、同步荧光光谱和分子对接技术,研究人参皂苷Rh2的C-20差向异构体在模拟生理条件下与SA相互作用的立体选择性特点及其机制。20S-和20R-Rh2均能与SA按摩尔比1∶1自发形成稳定的复合物,主要通过氢键和疏水相互作用,使SA的相关发光基团疏水性增强,同时改变Trp,Tyr等氨基酸残基周围微环境,从而影响紫外光谱特征吸收峰的位置和强度,并引起内源荧光的静态猝灭。二者与SA的相互作用特征及结合模式均存在显著差异,突出表现为结合区域以及参与氢键和疏水相互作用的基团和氨基酸残基数目及类别明显不同,20S-Rh2具有相对更高的结合常数和结合自由能。人参皂苷Rh2与血清白蛋白的相互作用具有立体选择性,C-20立体化学差异是其中的重要机制。 展开更多
关键词 人参皂苷RH2 血清白蛋白 立体选择性 多光谱分析 分子对接
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定向进化技术的最新进展 被引量:5
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作者 曲戈 赵晶 +2 位作者 郑平 孙际宾 孙周通 《生物工程学报》 CSCD 北大核心 2018年第1期1-11,共11页
筛选是制约酶定向进化改造的瓶颈。为解决这一难题,近年来一系列基于组合活性中心饱和突变(Combinatorial active-site saturation test,CAST)及迭代饱和突变(Iterative saturation mutagenesis,ISM)的半理性设计新方法被开发出来,... 筛选是制约酶定向进化改造的瓶颈。为解决这一难题,近年来一系列基于组合活性中心饱和突变(Combinatorial active-site saturation test,CAST)及迭代饱和突变(Iterative saturation mutagenesis,ISM)的半理性设计新方法被开发出来,包括单密码子饱和突变(Single code saturation mutagenesis,SCSM)、双密码子饱和突变(Double code saturation mutagenesis,DCSM)和三密码子饱和突变(Triple code saturation mutagenesis,TCSM)。通过构建“小而精”的高质量突变体文库,对特定靶点进行组合突变,并成功应用于多种生物催化剂的立体/区域选择性及催化活力等多参数的改造。文中综述了近年来定向进化技术的最新进展及其在生物催化剂定向改造中的应用。 展开更多
关键词 定向进化 饱和突变 立体选择性 生物催化
LC-MS/MS法测定大鼠血浆中20(R/S)-25-OH-PPD及其立体选择性药代动力学研究
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作者 王小桐 金艺 +2 位作者 邵楠 蒋唤 徐海燕 《沈阳药科大学学报》 CSCD 北大核心 2018年第4期280-288,共9页
目的建立大鼠血浆中20(R/S)-25-OH-PPD差向异构体的LC-MS/MS法,并研究20(R/S)-25-OH-PPD在大鼠体内立体选择性药代动力学行为。方法色谱柱:Shiseido C18(150 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-5 mmol·L^-1醋酸铵缓冲溶液(体积... 目的建立大鼠血浆中20(R/S)-25-OH-PPD差向异构体的LC-MS/MS法,并研究20(R/S)-25-OH-PPD在大鼠体内立体选择性药代动力学行为。方法色谱柱:Shiseido C18(150 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-5 mmol·L^-1醋酸铵缓冲溶液(体积比为73∶27)为流动相,等度洗脱方式进行分离,样品经沉淀蛋白法处理后进行分析。结果 20(R)和20(S)构型在5.0-2000μg·L^-1质量浓度内线性关系良好;日内和日间精密度(CV)不大于6.2%;大鼠血浆中20(R)-25-OH-PPD和20(S)-25-OH-PPD的提取回收率分别在78.3%-85.2%和81.6%-86.8%内,基质效应分别在103.3%-105.9%和100.6%-107.2%内。大鼠静注或灌胃分别给予25-OH-PPD差向异构体后,血浆中S构型的浓度明显高于R构型,S构型半衰期明显长于R构型,R、S构型间未见相互转化。结论本方法可用于同时测定20(R/S)-25-OH-PPD,并成功应用于25-OH-PPD差向异构体在大鼠体内的立体选择性药代动力学研究。 展开更多
关键词 25-OH-PPD LC-MS/MS 立体选择性 药代动力学
水飞蓟宾非对映异构体在大鼠肝微粒体中葡萄糖醛酸化代谢的酶动力学比较研究
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作者 李秉新 王鑫 +1 位作者 刘有平 邸欣 《沈阳药科大学学报》 CSCD 北大核心 2018年第4期289-294,305共7页
目的比较水飞蓟宾A(silybin A,sa)和水飞蓟宾B(silybin B,sb)在大鼠肝微粒体中葡萄糖醛酸化代谢的酶动力学特性。方法将系列浓度的水飞蓟宾(sa和sb的质量比为45∶53)加入到大鼠肝微粒体孵育液中进行孵育,采用HPLC法分别测定β-葡... 目的比较水飞蓟宾A(silybin A,sa)和水飞蓟宾B(silybin B,sb)在大鼠肝微粒体中葡萄糖醛酸化代谢的酶动力学特性。方法将系列浓度的水飞蓟宾(sa和sb的质量比为45∶53)加入到大鼠肝微粒体孵育液中进行孵育,采用HPLC法分别测定β-葡萄糖苷酸酶水解前和水解后孵育液中sa和sb的浓度,据此计算sa和sb的葡萄糖醛酸结合物的浓度,绘制酶动力学曲线,并计算酶动力学参数。结果 sa和sb的最大反应速率(vmax)分别为(2.80±0.14)mmol·min^-1·kg^-1和(4.21±0.31)mmol·min^-1·kg^-1,米氏常数(Km)分别为(36.66±7.52)μmol·L-1和(89.78±23.08)μmol·L-1,内在清除率(Clint)分别为76.38 L·min^-1·kg^-1和46.89 L·min^-1·kg^-1。结论水飞蓟宾在大鼠肝微粒体中的葡萄糖醛酸化代谢具有立体选择性,sb的代谢速率快于sa。 展开更多
关键词 水飞蓟宾 非对映异构体 葡萄糖醛酸转移酶 肝微粒体代谢 立体选择性
不对称还原3,5-双三氟甲基苯乙酮的羰基还原酶的挖掘与功能验证 预览 被引量:1
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作者 黎小军 陈莲 韩美子 《新余学院学报》 2018年第5期8-11,共4页
基因挖掘是获得具有优良性能生物催化剂的新方向.为了获得能不对称催化3,5-双三氟甲基苯乙酮( BTAP ) 制备(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇(R-BTPE)的羰基还原酶, 以文献报道的能不对称催化BTAP生成R-BTPE的羰基还原酶LXCAR的氨基酸序列... 基因挖掘是获得具有优良性能生物催化剂的新方向.为了获得能不对称催化3,5-双三氟甲基苯乙酮( BTAP ) 制备(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇(R-BTPE)的羰基还原酶, 以文献报道的能不对称催化BTAP生成R-BTPE的羰基还原酶LXCAR的氨基酸序列在GenBank数据库中进行基因挖掘, 获得同源性〉80%的序列24条.从中筛选并合成了同源性为88%、来源于未培养微生物的羰基还原酶BAP47456.1,在大肠杆菌异源表达并进行功能验证,发现该羰基还原酶对BTAP表现出良好的立体选择性, 还原产物为R-BTPE, 证明了基因挖掘的有效性. 展开更多
关键词 羰基还原酶 基因挖掘 立体选择性
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金鸡纳碱衍生伯胺催化1-硝基-2-苯基乙烯与2-甲基丙醛不对称Michael加成反应机理的理论研究
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作者 姜海洋 李强 +2 位作者 齐庆杰 杨晨曦 张丹 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第4期825-831,共7页
通过密度泛函方法(DFT)研究了(9S)-9-氨基-10,11-二氢-6'-甲氧基奎宁(9-epi-DHQDA))及辅助催化剂苯甲酸催化1-硝基-2-苯基乙烯与2-甲基丙醛的不对称Michael加成反应的机理.对反应通道上的反应物、中问体、过渡态和产物进行了... 通过密度泛函方法(DFT)研究了(9S)-9-氨基-10,11-二氢-6'-甲氧基奎宁(9-epi-DHQDA))及辅助催化剂苯甲酸催化1-硝基-2-苯基乙烯与2-甲基丙醛的不对称Michael加成反应的机理.对反应通道上的反应物、中问体、过渡态和产物进行了结构优化,通过能量和振动频率分析及内禀反应坐标(IRC)计算证实了中间体过渡态的合理性,并通过自然键轨道(NB0)理论和原子轨道(AIM)分析了分子轨道的相互作用及成键特点.机理如下:苯甲酸辅助9-epi-DHQDA与羰基化合物2-甲基丙醛发生缩合反应形成亚胺离子中间体,随后亚胺离子作为亲电试剂与1-硝基-2-苯基乙烯进行加成反应,生成的复合物从胺基团到l-硝基-2-苯基乙烯发生了质子转移.该阶段决定了整个反应的立体选择性,也是速率决速步骤,最后水分子参与水解过程和碳氧双键的形成得到了最终产物. 展开更多
关键词 密度泛函 金鸡纳碱衍生伯胺 MICHAEL加成 机理 立体选择性
手性抗抑郁药物评价体系的建立与应用 预览
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作者 薛瑞 李云峰 张有志 《中国药理学通报》 CSCD 北大核心 2018年第3期297-303,共7页
多数已上市抗抑郁药物都含有1个或多个手性中心,手性抗抑郁药物研发已成为重点方向。"反应停"悲剧的发生促使各国新药评审部门对手性药物研发重新思考,并对其申报提出了新的要求;加之手性拆分和定向合成技术的日益成熟,单一对映体申... 多数已上市抗抑郁药物都含有1个或多个手性中心,手性抗抑郁药物研发已成为重点方向。"反应停"悲剧的发生促使各国新药评审部门对手性药物研发重新思考,并对其申报提出了新的要求;加之手性拆分和定向合成技术的日益成熟,单一对映体申报已成为手性抗抑郁药物的研发趋势。传统的抗抑郁药物手性研究以药理学为基础,且大多仅采用体外靶标亲和力这一单一指标确定活性对映体。针对该缺陷,本课题组从药理学、毒理学、药代动力学、综合因素分析4个方面探索建立了手性抗抑郁药物综合评价体系,该文将对此作一综述。在此基础上,以本课题组自主研发并已获得中国国家食品药品监督管理局临床批件的1.1类抗抑郁新药阿姆西汀的手性研究为实例,对该评价体系进行解析,以期为手性抗抑郁药物光学异构体比较研究和活性光学异构体的选择提供候选思路和平台。 展开更多
关键词 抗抑郁药物 药物 评价体系 对映体 立体选择性 阿姆西汀
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无金属、温和条件下唑的选择性N-烯基化
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作者 李爽 向恒 +5 位作者 姜瑞航 居佳 焦鹏冲 苑华磊 孙宏滨 蔡华强 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第6期1493-1499,共7页
N-乙烯基唑化合物因其优异的生物活性,是医药、农药等领域中重要的活性中间体.以唑类化合物为原料,2,3-二溴丙酸甲酯为Michael受体,近室温无金属催化合成了22种具有反式烯烃基团的N-乙烯基唑化合物,其中包括15种新化合物.研究表明,该反... N-乙烯基唑化合物因其优异的生物活性,是医药、农药等领域中重要的活性中间体.以唑类化合物为原料,2,3-二溴丙酸甲酯为Michael受体,近室温无金属催化合成了22种具有反式烯烃基团的N-乙烯基唑化合物,其中包括15种新化合物.研究表明,该反应条件温和,普适性好,能够高效合成立体选择性的N-乙烯基唑化合物. 展开更多
关键词 无金属 C-N偶联 烯基化 唑类 立体选择性
脯氨酸衍生物催化蒽酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应 预览
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作者 赵美君 王黎明 +3 位作者 丁吉 吴淑宝 朴惠顺 金瑛 《吉林医药学院学报》 2018年第5期326-329,共4页
目的 筛选出适用于β-硝基烯的不对称Michael加成反应的有机催化剂体系。方法 设计、合成脯氨酸衍生物催化剂,应用于反式硝基苯乙烯和蒽酮的不对称Michael加成反应。考察溶剂、温度、催化剂用量等因素对反应立体选择性的影响。 结果 ... 目的 筛选出适用于β-硝基烯的不对称Michael加成反应的有机催化剂体系。方法 设计、合成脯氨酸衍生物催化剂,应用于反式硝基苯乙烯和蒽酮的不对称Michael加成反应。考察溶剂、温度、催化剂用量等因素对反应立体选择性的影响。 结果 最佳的催化剂体系为:10 mol%的催化剂1b,甲苯为溶剂,室温反应。结论 将筛选出的催化剂体系用于不同取代基的反式β-硝基烯烃和蒽酮的不对称Michael加成反应,得到了很好的产率(88%~98%)和最高达66%ee的立体选择性。 展开更多
关键词 有机催化 反式硝基苯乙烯 立体选择性 不对称MICHAEL加成
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不对称三氟甲硫基化反应研究进展 被引量:1
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作者 李树森 王剑波 《化学学报》 CSCD 北大核心 2018年第12期913-924,共12页
三氟甲硫基吸电子能力强、脂溶性高,在药物分子内引入三氟甲硫基可以显著地提高化合物的细胞膜穿透性与代谢稳定性.而不同立体异构的药物分子会有不同的药理活性,因此不对称三氟甲硫基化反应在近几年内逐渐受到化学家们的重视.目前,这... 三氟甲硫基吸电子能力强、脂溶性高,在药物分子内引入三氟甲硫基可以显著地提高化合物的细胞膜穿透性与代谢稳定性.而不同立体异构的药物分子会有不同的药理活性,因此不对称三氟甲硫基化反应在近几年内逐渐受到化学家们的重视.目前,这一领域还处于发展的初步阶段,本文将就目前为止已经发展的不对称三氟甲硫基化方法做简单的总结,包括使用亲电的三氟甲硫基试剂和使用含三氟甲硫基的合成砌块这两种不同的策略.最后对不对称三氟甲硫基化领域所存在的挑战进行简单的展望. 展开更多
关键词 三氟甲硫基化 不对称催化 有机氟化合物 立体选择性 有机合成
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