期刊文献+
共找到33篇文章
< 1 2 >
每页显示 20 50 100
Meso-四(对甲基-苯基)卟啉锌的合成及其光电性能 预览
1
作者 佟佳霖 张晓娟 +1 位作者 张万宇 田俊强 《合成化学》 CAS 北大核心 2019年第10期784-787,802共5页
采用改进“Alder法”制得meso-四(对甲基-苯基)卟啉(TMPP);TMPP络合锌离子合成了meso-四(对甲基-苯基)卟啉锌(TMPP-Zn),收率21.22%,其结构和性能经FL,UV-Vis,1HNMR,IR和HR-MS(ESI)表征。溶剂化效应研究结果表明:TMPP-Zn在非质子非极性... 采用改进“Alder法”制得meso-四(对甲基-苯基)卟啉(TMPP);TMPP络合锌离子合成了meso-四(对甲基-苯基)卟啉锌(TMPP-Zn),收率21.22%,其结构和性能经FL,UV-Vis,1HNMR,IR和HR-MS(ESI)表征。溶剂化效应研究结果表明:TMPP-Zn在非质子非极性溶剂甲苯中有较强的发光性,强度为186.5561,在极性溶剂乙腈中发光性较弱,强度仅136.9312。聚集发光性能测试结果表明:水含量增加,发光性先增强后减弱,水含量90%时发光性最好。循环伏安测试及单线态氧测试结果表明:TMPP-Zn能级差为1.98,能隙较高,10min发光强度达2.8×10^6。 展开更多
关键词 卟啉 合成 Alder法 溶剂化效应 聚集发光性 循环伏安 活性氧
在线阅读 下载PDF
质子交换膜反应器中乙醇缓解产物抑制的机制 预览
2
作者 张少锋 刘释水 +3 位作者 金锐 王云晴 吴雪梅 贺高红 《膜科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期1-8,共8页
质子交换膜反应器反应条件温和、氢气传质阻力小,但产物抑制会导致产物积累和加氢性能下降,是一个具有挑战性的课题.本文采用分子动力学模拟从微观角度探究了模型反应马来酸加氢产生产物抑制的原因,提出乙醇缓解产物抑制的作用机制.通... 质子交换膜反应器反应条件温和、氢气传质阻力小,但产物抑制会导致产物积累和加氢性能下降,是一个具有挑战性的课题.本文采用分子动力学模拟从微观角度探究了模型反应马来酸加氢产生产物抑制的原因,提出乙醇缓解产物抑制的作用机制.通过分析非均相体系中相互作用能、吸附能和吸附形态学,发现产物琥珀酸弱的极性和电离能力及稍强的竞争吸附能力使得其倾向远离溶剂水而吸附在碳载体表面,是产物抑制的主要原因.而乙醇可以通过溶剂化作用和竞争吸附作用降低琥珀酸与碳载体亲和力并增强其与水的亲和力,添加1 mol/L乙醇时,琥珀酸在碳载体上吸附能降低了约1.0 kcal/mol,而与混合溶剂乙醇/水相互作用能增加了2.8 kcal/mol,这可以将琥珀酸从碳载体表面释放并进入溶液中,有效缓解产物抑制.乙醇缓解产物抑制的机制可以为竞争吸附剂的优选提供理论指导,进一步提高质子交换膜反应器的非均相加氢性能. 展开更多
关键词 质子交换膜反应器 产物抑制 溶剂化作用 竞争吸附 分子动力学模拟
在线阅读 下载PDF
高压二氧化碳强化的聚氨酯等温固化反应 预览
3
作者 周晨 杨泽 +2 位作者 许志美 刘涛 赵玲 《化学反应工程与工艺》 CSCD 北大核心 2018年第4期334-341,共8页
采用高压差示扫描量热法研究了40~100℃,0.1~9.0MPa的二氧化碳(CO2)氛围中的聚醚三醇和多亚甲基多苯基多异氰酸酯合成聚氨酯的等温固化反应,并采用扩散修正后的Kamal自催化模型及等转化率法进行了动力学研究。结果表明,与相同压力的氦... 采用高压差示扫描量热法研究了40~100℃,0.1~9.0MPa的二氧化碳(CO2)氛围中的聚醚三醇和多亚甲基多苯基多异氰酸酯合成聚氨酯的等温固化反应,并采用扩散修正后的Kamal自催化模型及等转化率法进行了动力学研究。结果表明,与相同压力的氦气中的聚氨酯固化反应相比,高压CO2氛围中反应速率快,最终固化度高;并且随着CO2压力的上升,反应速率和最终固化度均提高,这是因为高压CO2的溶剂化作用降低了聚氨酯齐聚物的玻璃化转变温度和体系黏度,强化了传质;扩散修正的Kamal自催化模型所得的活化能和等转化率法计算出的不同固化度的表观活化能都随CO2压力的升高而减小,证明了高压CO2对聚氨酯固化反应的促进作用。 展开更多
关键词 聚氨酯 高压二氧化碳 等温固化反应 溶剂化效应 自催化动力学模型
在线阅读 下载PDF
硝酸异丙酯水解反应的量子化学计算 预览
4
作者 陈永康 安振涛 +1 位作者 陈明华 张力 《火炸药学报》 CSCD 北大核心 2018年第5期517-522,共6页
研究了硝酸异丙酯的碱性水解反应,计算并比较了4条反应路径;采用从头算MP2/6-311+g(d,p)方法和基组优化反应路径中各驻点的几何结构并计算前线轨道能和振动频率;采用极化连续介质模型研究了反应的溶剂化效应,得到标准态和溶剂化效应下... 研究了硝酸异丙酯的碱性水解反应,计算并比较了4条反应路径;采用从头算MP2/6-311+g(d,p)方法和基组优化反应路径中各驻点的几何结构并计算前线轨道能和振动频率;采用极化连续介质模型研究了反应的溶剂化效应,得到标准态和溶剂化效应下的反应势能面;探讨了pH值变化对水解反应的影响;在CCSD(T)/6-311++g(3df,2p)水平下利用TST、CVT、CVT/ZCT和CVT/SCT方法计算了反应的速率常数。结果表明,在溶剂化条件下,驻点能量降低,反应焓更高;pH值的变化对反应路径顺序影响不大;过渡态能垒为82.72 kJ/mol,当能量足够越过能垒时更倾向于生成稳定的异丙醇和水。4种计算方法得到的反应速率常数相对较小,其Arrhenius表达式为:k=1.18×10-23exp(-7 357/T)。 展开更多
关键词 量子化学 硝酸异丙酯 碱性水解 溶剂化效应 极化连续介质模型
在线阅读 下载PDF
基于特性黏度法计算沥青质胶团直径和溶剂化效应——分散体系活化状态表征 预览 被引量:1
5
作者 王俊杰 刘婷 +1 位作者 孔凡莹 王宗贤 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第2期47-52,共6页
在委内瑞拉常压渣油中添加不同比例十八醇,考察十八醇对强化减压蒸馏效果的影响。结果表明,十八醇具有良好强化效果,最大蜡油净增收率为4.01%。测定渣油(沥青质)-甲苯溶液的黏度,根据Ein—stein黏度定律和Pals—Rhodes方程,计... 在委内瑞拉常压渣油中添加不同比例十八醇,考察十八醇对强化减压蒸馏效果的影响。结果表明,十八醇具有良好强化效果,最大蜡油净增收率为4.01%。测定渣油(沥青质)-甲苯溶液的黏度,根据Ein—stein黏度定律和Pals—Rhodes方程,计算得到了沥青质胶团直径D和溶剂化参数K,结果表明,特性黏度法测得的沥青质尺寸为沥青质胶核外吸附一溶剂化层的直径,其数值受溶剂化效应的影响,测定渣油-甲苯溶液黏度可以表征渣油体系中沥青质胶团尺寸。对于添加了十八醇的渣油体系,其沥青质胶团直径减小、溶剂化效应降低,变化趋势与减压蜡油净增收率有良好的对应关系,可以采用特性黏度法计算沥青质胶团直径和溶剂化效应,来预测石油分散体系的活化状态。 展开更多
关键词 活化状态 特性黏度 胶团直径 溶剂化效应
在线阅读 下载PDF
基于阴离子-石墨嵌层化合物的电化学电容器
6
作者 王宏宇 樊慧 +1 位作者 王小红 齐力 《电化学》 CSCD 北大核心 2017年第5期497-506,共10页
石墨可以在高电势下电化学可逆存储阴离子,有望在高电压储能器件中担当正极材料.本文介绍了基于阴离子-石墨嵌层化合物型正极材料的高比能电容器的研究进展,剖析了影响电容器性能的各方面因素,探讨了一系列表征相关电极材料储能机制的... 石墨可以在高电势下电化学可逆存储阴离子,有望在高电压储能器件中担当正极材料.本文介绍了基于阴离子-石墨嵌层化合物型正极材料的高比能电容器的研究进展,剖析了影响电容器性能的各方面因素,探讨了一系列表征相关电极材料储能机制的方法和手段,揭示了溶剂化效应对阴离子插嵌石墨正极电化学行为的关键性作用,并进一步概述了该种正极材料近年来在新型储能器件-双离子电池中的发展态势,展望了其应用前景和即将面临的潜在问题. 展开更多
关键词 阴离子-石墨嵌层化合物 电化学电容器 溶剂化效应 双离子电池
HMX分子构象转变机理的理论研究 预览 被引量:1
7
作者 李双燕 程新路 《四川大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期545-550,共6页
本工作采用密度泛函理论(DFT)方法研究了5种环四亚甲基四硝胺(HMX)稳定分子构象的转变机理,在B3LYP/cc pVDZ水平下优化了两种转变路径(Ⅰ→Ⅲ→Ⅳ→Ⅴ和Ⅱ→Ⅲ→Ⅳ→Ⅴ)势能面上各驻点(稳定构象、过渡态)的几何构型,采用极化连... 本工作采用密度泛函理论(DFT)方法研究了5种环四亚甲基四硝胺(HMX)稳定分子构象的转变机理,在B3LYP/cc pVDZ水平下优化了两种转变路径(Ⅰ→Ⅲ→Ⅳ→Ⅴ和Ⅱ→Ⅲ→Ⅳ→Ⅴ)势能面上各驻点(稳定构象、过渡态)的几何构型,采用极化连续介质模型(PCM)探究了两条转变路径的溶剂化效应.结果表明,第→步转变(Ⅰ→Ⅲ和Ⅱ→Ⅲ)在气相和溶剂中均是决速步骤,溶剂效应使Ⅰ→Ⅴ的转变能垒升高,Ⅱ→Ⅴ的转变能垒有所降低. 展开更多
关键词 环四亚甲基四硝胺 构象转变 溶剂化效应
在线阅读 免费下载
EC和PC基溶剂化锂离子单电子还原机理的理论研究
8
作者 杨奇 胡娜 +1 位作者 戴崟 吴阳 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期795-803,共9页
锂离子电池电解液中溶剂化锂离子的还原反应对研究碳负极与电解液相界面相互作用、预测SEI膜形成机理至关重要.本文通过密度泛函方法(DFT)对EC和PC基电解液溶剂化锂离子得电子前后的结构信息、AIM、轨道等进行深入分析,利用过渡态和IR... 锂离子电池电解液中溶剂化锂离子的还原反应对研究碳负极与电解液相界面相互作用、预测SEI膜形成机理至关重要.本文通过密度泛函方法(DFT)对EC和PC基电解液溶剂化锂离子得电子前后的结构信息、AIM、轨道等进行深入分析,利用过渡态和IRC理论研究EC和PC基电解液单电子还原反应历程.计算表明,PC溶剂化的Li+体系更加稳定,容易插入碳层使其粉化,EC溶剂化的Li+则更易得到电子,发生单电子还原反应.通过探讨Li+(EC)n和Li+(PC)n(n=1 ~4)还原反应历程中电子结构的变化,推测EC和PC单电子还原形成阴离子自由基的新历程.该历程能够更加合理地解释有机电解液在碳负极表面结合电子形成SEI膜的过程,为电解液的设计和选取提供理论基础. 展开更多
关键词 锂离子电池 溶剂化作用 单电子还原机制 密度泛函理论 轨道分析
酸、碱性条件下茜素红紫外-可见光谱的量子化学研究 被引量:1
9
作者 贺艳斌 杨金香 +1 位作者 李俊波 宋晓亮 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第12期1561-1564,共4页
茜素红(ARS)是葸醌类化合物中茜草素型的一种,被广泛应用于电化学、光谱学等领域的研究。在酸性溶液中,茜素红主要在260 nm和422 nm处出现明显的吸收峰,而在碱性溶液中吸收峰移动到272 nm和556 nm。为了分析不同溶液环境对茜素红吸收... 茜素红(ARS)是葸醌类化合物中茜草素型的一种,被广泛应用于电化学、光谱学等领域的研究。在酸性溶液中,茜素红主要在260 nm和422 nm处出现明显的吸收峰,而在碱性溶液中吸收峰移动到272 nm和556 nm。为了分析不同溶液环境对茜素红吸收峰波长的影响,本研究在杂化密度泛函方法B3LYP/6-311+(d)水平上优化了ARS分子在酸、碱性情况时的稳定基态构型,并采用含时密度泛函(time-dependent density functional theory,TD-DFT)方法模拟了ARS分子的电子吸收光谱。计算结果与实验得到的紫外可见吸收光谱相吻合,说明密度泛函理论用来研究茜素红的紫外可见光谱是有效可靠的。通过计算还确定了每个吸收峰对应的各个电子跃迁的贡献率以及Mulliken电荷分布。该理论与实验的结合研究为茜草素型化合物的进一步应用、分子设计、药物构效关系和化学反应规律的研究提供了重要的参考依据。 展开更多
关键词 茜素红 紫外可见光谱 密度泛函理论 溶剂效应
2-羟乙基吡啶的密度泛函理论研究以及溶剂化效应 被引量:1
10
作者 王剑 周锋广 王玺 《精细化工中间体》 CAS 2014年第6期55-57,62共4页
以甲醛与2-甲基吡啶生成2-羟乙基吡啶为模型反应,采用密度泛函理论模拟计算了2-甲基吡啶与甲醛的反应机理,并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在不同溶剂中的溶剂化效应。通过分析确认了在水溶液条件下该体系的主... 以甲醛与2-甲基吡啶生成2-羟乙基吡啶为模型反应,采用密度泛函理论模拟计算了2-甲基吡啶与甲醛的反应机理,并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在不同溶剂中的溶剂化效应。通过分析确认了在水溶液条件下该体系的主要反应路径。 展开更多
关键词 2-羟乙基吡啶 密度泛函 过渡态 溶剂化效应
常见炸药分子的溶剂化效应 预览 被引量:1
11
作者 纪春亮 李杰 +1 位作者 罗运军 张朝阳 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期616-623,共8页
用密度泛函理论(DFT)和极化连续介质模型(PCM)研究了7种溶剂对22种常见炸药分子的特征键键长、硝基电荷、偶极矩、溶剂化能及键离解能的影响。结果表明,溶剂能极化炸药分子,改变其电子结构,影响其几何结构和能量。对介电常数为0... 用密度泛函理论(DFT)和极化连续介质模型(PCM)研究了7种溶剂对22种常见炸药分子的特征键键长、硝基电荷、偶极矩、溶剂化能及键离解能的影响。结果表明,溶剂能极化炸药分子,改变其电子结构,影响其几何结构和能量。对介电常数为0~10.36的溶剂,随溶剂极性增大,炸药分子的特征键长及溶剂化能减少,而硝基负电荷及偶极矩增加。 展开更多
关键词 物理化学 溶剂化效应 极化连续介质模型 密度泛函理论
在线阅读 下载PDF
高取代度乙酰化淀粉的制备与影响因素研究 预览 被引量:1
12
作者 王志强 张卉卉 《广州化工》 CAS 2012年第19期79-80,144共3页
在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)存在下,以吡啶作催化剂,将淀粉用乙酸酐进行乙酰化,制备取代度为1.8~2.9的高取代度乙酰化淀粉。研究了溶剂化时间、反应时间以及乙酸酐用量对淀粉取代程度的影响。
关键词 乙酰化淀粉 取代度 溶剂化
在线阅读 下载PDF
NCBBH…HNa(H_2O)_n和CNBBH…HNa(H_2O)_n(n=1~5)结构与性质的理论研究 预览
13
作者 高媛 张琳 +2 位作者 张德林 王勇 姚爱琴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期 679-685,共7页
摘要:为了探索缺电子B.H键作为质子供体形成双氢键复合物的溶剂化效应.分别采用DFT-B3LYP/6-311+十G-和CCSD(T)/6-311++G$$方法对NCBBH…HNa和CNBBl4…HNa及其水合物NCBBH…HNa(H:0)。和CNBBH…HNa(H20)。m=1~51进行了... 摘要:为了探索缺电子B.H键作为质子供体形成双氢键复合物的溶剂化效应.分别采用DFT-B3LYP/6-311+十G-和CCSD(T)/6-311++G$$方法对NCBBH…HNa和CNBBl4…HNa及其水合物NCBBH…HNa(H:0)。和CNBBH…HNa(H20)。m=1~51进行了结构优化和相互作用能计算,并利用AIMfat01"11inmolecule)方法分析了H…H键特征,借助前线分子轨道理论探讨了水合物中双氢键形成H-H共价键的本质。结果表明:随着H:0分子数的增加,B-H键拉长,H…H距离缩短,双氢键由离子型向共价型过渡;当H20分子数达到4时.双氢键相互作用能和NCBBH…HNa与水分子间的相互作用能分别达到-374.21和-306.50kJ·mol-1.形成了H-H共价键:缺电子B-H键作为质子供体形成双氢键复合物的水合物析出H2的能力比FH…HLi(H20)弱。 展开更多
关键词 双氢键复合物 缺电子B-H键 溶剂化效应 B3LYP CCSD(T) AIM
在线阅读 下载PDF
CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究 预览 被引量:2
14
作者 张金生 陈卓 谢辉 《河北师范大学学报:自然科学版》 CAS 北大核心 2011年第3期269-274,共6页
应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化、炔-羰... 应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化、炔-羰环化反应、醇-羰亲核反应、质子传载反应和催化剂解离等步骤.炔-羰环化反应是速控步骤,CuI的催化作用使该步骤过渡态的相对吉布斯自由能下降了163.9 kJ/mol.CuI催化作用的本质在于,Cu与炔基配位,使炔基反键轨道πC*1-C2能级降低,使πC*1-C2与羰基氧原子的孤电子占据轨道LP-(2p)O1的能级差减小.甲醇发挥亲核试剂和质子传载双重作用. 展开更多
关键词 DFT 分子内环化作用 二阶稳定化能 质子传载 溶剂化效应
在线阅读 免费下载
侧链取代的芴苯共聚物的光电性质及其溶剂化效应研究
15
作者 刘天西 杨贵忠 韦春 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1415-1424,共10页
采用Suzuki偶联聚合的方法合成了一系列化学结构明确、侧基性质(长度、体积、给/吸电子性质)不同的Hairy-Rod型芴苯共聚物.通过光谱、电化学和模拟计算等手段研究了苯环上不同性质的侧基取代芴苯聚合物的发光性质、电化学性质和溶剂... 采用Suzuki偶联聚合的方法合成了一系列化学结构明确、侧基性质(长度、体积、给/吸电子性质)不同的Hairy-Rod型芴苯共聚物.通过光谱、电化学和模拟计算等手段研究了苯环上不同性质的侧基取代芴苯聚合物的发光性质、电化学性质和溶剂化效应等,同时研究了侧基性质的变化对这些物理性质的影响规律.苯环上烷基侧链长度的改变对取代共聚物的光谱、电化学和发光效率等影响很小;而随着苯环上烷氧基侧链长度的增加,聚合物的光谱稳定性逐渐增强,荧光发射光谱中的0-1转变逐渐被抑制,荧光发射半峰宽减小.苯环上取代侧基的给/吸电子性质变化对聚合物的光电性能具有全面的影响,改变取代侧基的给/吸电子性质可调节芴苯共聚物的发光颜色和HOMO,LUMO能级以及HOMO-LUMO能隙等,因此,通过引入不同性质的侧基可实现对此类聚合物光物理性能的调控.溶剂的极性对聚合物溶液的光谱性质具有显著影响,溶液光谱随溶剂极性的增大逐渐向长波移动.当聚合物本身带有强极性基团时,在强极性溶剂中将发生聚合物分子链与溶剂分子间的强极性相互作用,从而会引起更复杂的结果. 展开更多
关键词 聚芴 共聚物 侧链 光电性能 溶剂化效应
精氨酸的电子结构和光谱性质 预览 被引量:8
16
作者 张宏森 周扬 张钢 《黑龙江科技学院学报》 CAS 2010年第3期 206-210,215,共6页
精氨酸作为组成蛋白质的基本结构单元和重要的化工原料及其特殊的结构特点,一直是理论和实验研究的热点。采用精确的杂化密度泛函理论方法,结合四种不同Gaussian型基组优化了精氨酸的分子几何构型。在较高理论级别下,计算了分子的振动... 精氨酸作为组成蛋白质的基本结构单元和重要的化工原料及其特殊的结构特点,一直是理论和实验研究的热点。采用精确的杂化密度泛函理论方法,结合四种不同Gaussian型基组优化了精氨酸的分子几何构型。在较高理论级别下,计算了分子的振动光谱和电子吸收光谱,计算结果与实验得到的紫外光谱相符合。该理论研究为精氨酸的进一步应用、分子设计、构效关系和化学反应规律的研究提供了理论参考。 展开更多
关键词 精氨酸 光谱解析 密度泛函理论 溶剂化作用 热力学性质
在线阅读 下载PDF
溶剂效应计算中两种积分方法的比较研究 预览
17
作者 董博 陈飞武 韦美菊 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期 1043-1050,共8页
采用多面体表面模拟溶质空腔, 讨论了溶剂效应计算中近似积分方法和解析积分方法的平行性和收敛性. 我们发现: 对所研究的 40 个中性分子, 近似方法和解析方法之间的平行性较好; 但是, 对于 20 个正离子和27 个负离子, 当溶质空腔分别... 采用多面体表面模拟溶质空腔, 讨论了溶剂效应计算中近似积分方法和解析积分方法的平行性和收敛性. 我们发现: 对所研究的 40 个中性分子, 近似方法和解析方法之间的平行性较好; 但是, 对于 20 个正离子和27 个负离子, 当溶质空腔分别为 0.002 和 0.001 a.u.的等电荷密度面时, 近似方法和解析方法之间的平行性较差,因此, 近似方法的可靠性不一定有保证. 我们还发现当多面体的表面无限趋近空腔的表面时, 不管采用何种多面体序列, 近似方法和解析方法的基态总能量都基本趋向同一极限值. 展开更多
关键词 溶剂效应 近似积分方法 解析积分方法 多面体
在线阅读 下载PDF
联噻吩桥联双三联吡啶的光谱性质及其与钴离子的配位研究 预览
18
作者 李彪 李春丽 王华 《河南大学学报:自然科学版》 CAS 北大核心 2010年第4期 361-365,共5页
研究了4-(2'-噻吩基)三联吡啶(化合物1)和联噻吩桥联双三联吡啶(化合物2)在不同溶剂中的光谱行为,化合物1显示出较强的溶剂极性效应,化合物1和2在酸性介质中由于强质子化作用,它们的吸收和发射光谱均发生了强烈的红移.使用紫外... 研究了4-(2'-噻吩基)三联吡啶(化合物1)和联噻吩桥联双三联吡啶(化合物2)在不同溶剂中的光谱行为,化合物1显示出较强的溶剂极性效应,化合物1和2在酸性介质中由于强质子化作用,它们的吸收和发射光谱均发生了强烈的红移.使用紫外吸收滴定方法研究了它们和钴离子的配位作用,研究表明化合物1和2均可以与钴离子作用,分别形成1∶2和1∶1的配合物,其中化合物2和钴离子的配位作用可以生成有机金属聚合物. 展开更多
关键词 双三联吡啶 联噻吩桥 溶剂效应 紫外吸收滴定
在线阅读 下载PDF
CIONO2+Cl^-→NO3^-+Cl2反应的溶剂化 预览
19
作者 迟绍明 王宁 +3 位作者 方芳 邓圣荣 马丽英 徐四川 《化学与化工:英文版》 2008年第1期 11-15,共5页
气相反应CIONO2+Cl^-→NO3^-+Cl2 ,存在一个深达-55.3kJ/mol的势能阱,低温时阻止该反应产生产物NO3^-和Cl2。本文采用B3LYP/6—311++G(d,P)理论方法,研究该化学反应中水分子溶剂化作用,探讨溶剂化过程反应机理。研究结果... 气相反应CIONO2+Cl^-→NO3^-+Cl2 ,存在一个深达-55.3kJ/mol的势能阱,低温时阻止该反应产生产物NO3^-和Cl2。本文采用B3LYP/6—311++G(d,P)理论方法,研究该化学反应中水分子溶剂化作用,探讨溶剂化过程反应机理。研究结果显示,水分子溶剂化作用使该反应势能阱消失,反应快速产生产物NO3-和Cl2。 展开更多
关键词 密度泛函理论 硝酸氯 势能阱 溶剂化 溶剂化机理
在线阅读 下载PDF
溶剂化效应对6-亚甲基环戊二烯酮与HCN的反应机理影响的理论研究 预览 被引量:2
20
作者 贾秀娟 潘秀梅 +4 位作者 王莉伟 刘颖 孙昊 苏忠民 王荣顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期 1224-1227,共4页
在B3LYP/6-311+G^**计算水平上,采用导体极化连续模型研究了溶剂化效应对6-亚甲基环戊二烯酮与HCN反应生成主要产物b类酸的反应机理的影响.计算结果表明,在溶剂中的反应机理与在气相中的反应机理一致.溶剂化效应使反应路径中各驻点... 在B3LYP/6-311+G^**计算水平上,采用导体极化连续模型研究了溶剂化效应对6-亚甲基环戊二烯酮与HCN反应生成主要产物b类酸的反应机理的影响.计算结果表明,在溶剂中的反应机理与在气相中的反应机理一致.溶剂化效应使反应路径中各驻点的自由能降低,稳定化了各物质.溶液中的活化自由能与气相相比也有所降低,反应更容易发生,其中CC进攻方式的活化自由能降低得更多. 展开更多
关键词 6-亚甲基环戊二烯酮 HCN 导体极化连续模型 溶剂化效应
在线阅读 下载PDF
上一页 1 2 下一页 到第
使用帮助 返回顶部 意见反馈
新型冠状病毒肺炎防控与诊疗专栏