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Pd/TiO2催化剂上氢气选择性催化还原NOx的研究 预览
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作者 张祎旸 曾慧 +2 位作者 贾斌 王智华 刘志明 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期849-855,共7页
氮氧化物(NOx)的控制是当前环境催化领域研究的热点.氢气选择性催化还原NOx(H2-SCR)近年来引起研究者的高度关注.在H2-SCR反应中,NOx可在较低的温度(100–300℃)下被还原,并且过量氢气会与氧气反应生成水,不会导致二次污染.研究表明,Pd... 氮氧化物(NOx)的控制是当前环境催化领域研究的热点.氢气选择性催化还原NOx(H2-SCR)近年来引起研究者的高度关注.在H2-SCR反应中,NOx可在较低的温度(100–300℃)下被还原,并且过量氢气会与氧气反应生成水,不会导致二次污染.研究表明,Pd基催化剂在H2-SCR反应中具有良好的活性,并且其催化活性与Pd的化学价态密切相关,Pd0较Pd2+具有更高的催化活性.鉴于Pd的化学价态与催化剂的制备方法密切相关,本文通过浸渍法、沉积–沉淀法和聚乙二醇还原法分别制备了Pd/TiO2(IM)、Pd/TiO2(DP)和Pd/TiO2(PR)催化剂,研究了不同方法制得的Pd/TiO2催化剂对H2-SCR的催化性能.实验结果表明,与Pd/TiO2(IM)和Pd/TiO2(DP)相比,Pd/TiO2(PR)催化剂的催化活性明显提高,并且温度窗口显著拓宽.为了揭示Pd/TiO2(PR)催化剂具有高活性的原因,对Pd/TiO2(IM)、Pd/TiO2(DP)和Pd/TiO2(PR)催化剂进行了一系列分析表征.XRD分析表明,在三种不同方法制备的Pd/TiO2催化剂上,活性组分Pd高度分散在TiO2表面.TEM结果也证实了Pd高度分散在TiO2表面,并且在Pd/TiO2(PR)催化剂上,Pd颗粒粒径(1.02nm)最小,这可能是Pd/TiO2(PR)催化剂具有高活性的原因之一.XPS分析表明,在Pd/TiO2(IM)和Pd/TiO2(DP)催化剂中,Pd主要以Pd^2+的形式存在;而在Pd/TiO2(PR)中,Pd则以Pd^0的形式存在,高分散的Pd0有利于H2-SCR反应的进行.同时,Pd/TiO2(PR)中表面吸附氧(Oα)含量明显高于Pd/TiO2(IM)和Pd/TiO2(DP),较高含量的Oα能有效促进NOx的吸附与活化,从而促进NOx还原反应的进行.通过原位漫反射红外光谱(In-situDRIFTS)分析发现,与Pd/TiO2(IM)催化剂上NO+O2稳态吸附的光谱相比,Pd/TiO2(PR)催化剂上螯合亚硝酸根和单齿亚硝酸根的特征峰明显增强.同时观测到Pd0上吸附的单齿亚硝酰基特征峰,由此进一步证实在Pd/TiO2(PR)催化剂中Pd以Pd0的形式存在.NO+O2→H2(或H2+O2)→NO+O2瞬态吸附研究表明,Pd/TiO2(PR)催化剂上吸附的NOx 展开更多
关键词 氮氧化物 氢气选择性催化还原 Pd/TiO2 原位漫反射红外光谱
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丙烯腈尾气协同脱除多段组合催化动力学研究及CFD模拟
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作者 陈祥树 魏莹 +1 位作者 王子春 张润铎 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1125-1134,共10页
本文通过筛选出几种适用于不同气体脱除的最佳催化剂及明确催化剂最优组合顺序,采用固定床微型反应器进行丙烯腈尾气催化燃烧试验考察,获得本征动力学数据,并对动力学数据的可靠性进行计算验证;采用CFD数值模拟软件建立多孔介质二维数... 本文通过筛选出几种适用于不同气体脱除的最佳催化剂及明确催化剂最优组合顺序,采用固定床微型反应器进行丙烯腈尾气催化燃烧试验考察,获得本征动力学数据,并对动力学数据的可靠性进行计算验证;采用CFD数值模拟软件建立多孔介质二维数学模型,在实际工业废气条件下,对废气组分催化燃烧反应进行模拟,分析操作参数对废气催化燃烧特性的影响.通过模拟获得丙烯腈尾气脱除的最佳操作条件(流速:<30000 h-1,入口温度:>623 K,组分摩尔比:>10:1,催化剂床层孔隙率:~0.7);在该最佳操作条件下,对两段式催化反应器进行模拟,得到了压降和绝热温升等反应器参数. 展开更多
关键词 丙烯腈尾气 多孔介质 CFD模拟 催化燃烧
氨气吸附材料的研究进展
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作者 王均利 曾少娟 +3 位作者 陈能 尚大伟 张香平 李建伟 《过程工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期14-24,共11页
氨是一种典型的有毒有害气态碱性污染物,也是PM2.5二次颗粒物的主要成因之一,大量含氨尾气排放不仅严重影响人类健康和生活环境,还会造成氨资源浪费。本工作综述了近年来多孔材料用于氨气吸附分离的研究现状和进展,重点论述了沸石、硅... 氨是一种典型的有毒有害气态碱性污染物,也是PM2.5二次颗粒物的主要成因之一,大量含氨尾气排放不仅严重影响人类健康和生活环境,还会造成氨资源浪费。本工作综述了近年来多孔材料用于氨气吸附分离的研究现状和进展,重点论述了沸石、硅胶、活性炭、氧化石墨烯、多孔有机聚合物、共价有机骨架和金属-有机骨架材料改性前后对氨气的吸附性能,总结了吸附材料的改性方法,分析了该领域发展面临的主要问题,对未来的研究方向提出了建议。 展开更多
关键词 氨气 气体分离 吸附 离子液体 多孔材料
内给电子体对Ziegler-Natta催化剂聚合行为及氢调敏感性的影响 预览
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作者 李红明 高明智 +7 位作者 周军 张宇 张明革 黄启谷 黄伟欢 李萌萌 洪柳婷 义建军 《弹性体》 CAS 2019年第4期17-23,共7页
以芴二醚、芴二醚酯、芴二醇酯、邻苯二酸酯四种内给电子体作为氢调敏感性研究对象,考察了内给电子体结构对催化剂的聚合行为和氢调敏感性的影响规律。结果表明,通过内给电子体结构的变化,可以制备出具有不同氢调敏感性的催化剂,通过内... 以芴二醚、芴二醚酯、芴二醇酯、邻苯二酸酯四种内给电子体作为氢调敏感性研究对象,考察了内给电子体结构对催化剂的聚合行为和氢调敏感性的影响规律。结果表明,通过内给电子体结构的变化,可以制备出具有不同氢调敏感性的催化剂,通过内给电子体结构设计可以实现对催化剂氢调敏感性的有效调控。氢调敏感性低的催化剂在加氢较少的情况下发生2,1插入几率较低,主要是发生1,2插入,容易产生相对分子质量很高的聚合物,这也是氢调敏感性低的催化剂得到的聚合物的相对分子质量分布曲线在高相对分子质量部分会有一个小凸起的原因。 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 丙烯聚合 氢调敏感性
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基于交叉迭代BLSTM网络的乙烯裂解炉建模 预览
5
作者 顾恒昌 牟鹏 李建伟 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期548-555,共8页
数据驱动的乙烯裂解炉模型通常忽视了裂解炉结构和反应机理,存在预测误差偏大的缺点,为此提出基于知识和数据融合驱动的乙烯裂解炉乙烯收率等关键参数的双向长短时间记忆网络(BLSTM)预测模型。为了解决BLSTM建模缺少可用数据的问题,提... 数据驱动的乙烯裂解炉模型通常忽视了裂解炉结构和反应机理,存在预测误差偏大的缺点,为此提出基于知识和数据融合驱动的乙烯裂解炉乙烯收率等关键参数的双向长短时间记忆网络(BLSTM)预测模型。为了解决BLSTM建模缺少可用数据的问题,提出了一种采用交叉迭代的BLSTM(CIBLSTM)模型。所提CIBLSTM模型采用了正反向交叉迭代方法,逐步逼近所缺数据的真实值,进而建立乙烯裂解炉的预测模型。为了验证所提CIBLSTM模型的有效性,选取9种工业实际原料与分析数据进行仿真测试,仿真结果验证了所提的CIBLSTM模型的有效性与实用性,所提方法也可应用于其他复杂化工过程建模。 展开更多
关键词 深度学习 神经网络 裂解炉 模型 训练 预测
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表面接枝PHAMA对硅橡胶亲水性能的影响 预览
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作者 姚海楠 高长青 +1 位作者 丁雪佳 徐福建 《橡胶工业》 CAS 2019年第6期418-421,共4页
将透明质酸钠盐与甲基丙烯酸酐在40℃下反应6h,合成透明质酸甲基丙烯酸酯(HAMA),再通过紫外光辐照接枝反应将聚HAMA(PHAMA)接枝到甲基乙烯基硅橡胶表面。傅里叶红外光谱、扫描电子显微镜和热重分析均表明PHAMA接枝成功,PHAMA接枝硅橡胶... 将透明质酸钠盐与甲基丙烯酸酐在40℃下反应6h,合成透明质酸甲基丙烯酸酯(HAMA),再通过紫外光辐照接枝反应将聚HAMA(PHAMA)接枝到甲基乙烯基硅橡胶表面。傅里叶红外光谱、扫描电子显微镜和热重分析均表明PHAMA接枝成功,PHAMA接枝硅橡胶的表面接触角由硅橡胶的107.5°减小到68.7°,亲水性得到改善。 展开更多
关键词 甲基乙烯基硅橡胶 透明质酸 接枝改性 紫外光辐照 亲水性
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锂离子电池负极材料纳米多孔硅/石墨/碳复合微球的制备与性能 预览
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作者 林伟国 孙伟航 +4 位作者 曲宗凯 冯晓磊 荣峻峰 陈旭 杨文胜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1216-1221,共6页
以硅藻土为原料,通过镁热还原反应得到多孔硅,进一步利用砂磨得到纳米多孔硅,然后通过球磨将其与片状石墨和沥青均匀混合,采用喷雾干燥技术造粒,高温煅烧后制备了纳米多孔硅/石墨/碳复合微球.对所得复合微球的结构和理化性质进行了表征... 以硅藻土为原料,通过镁热还原反应得到多孔硅,进一步利用砂磨得到纳米多孔硅,然后通过球磨将其与片状石墨和沥青均匀混合,采用喷雾干燥技术造粒,高温煅烧后制备了纳米多孔硅/石墨/碳复合微球.对所得复合微球的结构和理化性质进行了表征.纳米多孔硅/石墨/碳复合微球作为锂离子电池负极材料展示出较高的可逆容量、优异的循环稳定性(100次循环后容量仍为790 mA·h/g,容量保持率可达96.7%)及较好的倍率性能. 展开更多
关键词 锂离子电池 负极材料 硅碳复合微球 多级缓冲结构 纳米多孔
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稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60性能对比 预览
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作者 赫炜 朱寒 +1 位作者 刘天保 吴一弦 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2019年第5期363-370,共8页
考察了稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60的生胶微观结构、加工性能、混炼胶性能及硫化胶性能,并与国外同类产品NdBR-C-277及NdBR-E-371进行了性能对比。结果表明,稀土顺丁橡胶的顺式-1,4-结构质量分数仅提高2%,即有利于缩短特征应力弛豫时... 考察了稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60的生胶微观结构、加工性能、混炼胶性能及硫化胶性能,并与国外同类产品NdBR-C-277及NdBR-E-371进行了性能对比。结果表明,稀土顺丁橡胶的顺式-1,4-结构质量分数仅提高2%,即有利于缩短特征应力弛豫时间,改善生胶加工性能和在塑炼过程中的抗剪切降解性能。BRNd 60、BRNd 40与NdBR-C-277及NdBR-E-371均具有优良的混炼加工性能,无机填料在橡胶中的分散效果良好,且前二者炭黑结合胶含量更高。适当加宽分子量分布,也有利于改善炭黑在橡胶中的分散性。BRNd 60、BRNd 40与NdBR-C-277及NdBR-E-371的硫化胶均具有优良的力学性能、动态力学性能、低生热、耐屈挠及耐磨性,且BRNd 60硫化胶的综合性能更佳。 展开更多
关键词 稀土催化剂 稀土顺丁橡胶 顺式-1 4-结构 分子量分布 滚动阻力 抗湿滑性
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FCC汽油吸附脱砷剂的表征及其脱砷机理研究 预览
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作者 刘坤红 鞠雅娜 +6 位作者 兰玲 王飞 冯琪 曹青 葛少辉 肖占敏 周继升 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第1期28-34,共7页
以活性炭为基体,以铜镍为活性组分制备吸附脱砷剂,采用FCC汽油为原料,在高空速下对脱砷剂进行失活评价。通过X射线衍射(XRD)、高分辨率的透射电镜(HRTEM)、X射线光电子能谱分析(XPS)等手段对脱砷剂的微观结构、晶体结构以及元素的化学... 以活性炭为基体,以铜镍为活性组分制备吸附脱砷剂,采用FCC汽油为原料,在高空速下对脱砷剂进行失活评价。通过X射线衍射(XRD)、高分辨率的透射电镜(HRTEM)、X射线光电子能谱分析(XPS)等手段对脱砷剂的微观结构、晶体结构以及元素的化学状态进行了表征分析,深入研究了吸附脱砷剂的作用机理。结果表明:吸附脱砷后活性组分CuO的颗粒粒径明显增加,且活性组分CuO的晶格条纹消失,形成无定形物质;吸附脱砷后砷的存在状态主要以砷氧化物或者含氧有机砷化物的复杂形态存在,少量砷以金属砷化物和单质砷的简单形态存在。 展开更多
关键词 吸附脱砷剂 FCC汽油 氧化铜 机理
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TiO2/MCM-22催化合成对二甲苯的研究
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作者 管啸天 谢德华 +2 位作者 徐瑞诚 柳娜 薛冰 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第7期107-111,共5页
以钛酸四丁酯为前驱体,乙醇为溶剂,通过浸渍法制备了一系列TiO2改性MCM-22微孔分子筛择形催化剂,在连续流动固定床反应器上考察了甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯的择型催化性能。通过XRD、FT-IR、N2吸附-脱附、NH3-TPD、XPS、吡啶... 以钛酸四丁酯为前驱体,乙醇为溶剂,通过浸渍法制备了一系列TiO2改性MCM-22微孔分子筛择形催化剂,在连续流动固定床反应器上考察了甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯的择型催化性能。通过XRD、FT-IR、N2吸附-脱附、NH3-TPD、XPS、吡啶吸附FT-IR、UV-Vis等手段对催化剂进行表征,并考察了反应温度、空速对甲苯烷基化反应的影响。结果表明,制备的TiO2改性MCM-22催化剂在甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯过程中不仅表现出优异的择型性能,而且还保持了较高的催化活性。这是由于钛酸四丁酯具有较大的分子尺寸,在浸渍过程中仅微孔分子筛外表面酸性位被有效覆盖,而分子筛孔内的酸性位并未受到影响。 展开更多
关键词 对二甲苯 钛酸四丁酯 TIO2 MCM-22 择型催化
高性能有机纤维耐热性能与结构演变研究 预览
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作者 周映 高鸿 +3 位作者 张梦颖 牛鸿庆 武德珍 汪晓东 《合成纤维工业》 CAS 2019年第4期6-14,共9页
高强度耐高温有机纤维兼具高强高模和良好的热稳定性,可在200~300℃长期使用。采用傅里叶红外光谱仪、热重分析仪、动态热机械分析仪、广角X射线衍射仪、扫描电子显微镜研究了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)、芳纶Ⅲ、聚对苯撑并苯双噁唑(P... 高强度耐高温有机纤维兼具高强高模和良好的热稳定性,可在200~300℃长期使用。采用傅里叶红外光谱仪、热重分析仪、动态热机械分析仪、广角X射线衍射仪、扫描电子显微镜研究了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)、芳纶Ⅲ、聚对苯撑并苯双噁唑(PBO)和聚酰亚胺(PI)4种高强度耐高温有机纤维在250~450℃下热处理一定时间后的尺寸稳定性和力学性能变化,以及纤维的化学、凝聚态结构和形貌演变,并结合电子云密度和键级分析其耐热机理。结果表明:化学结构和凝聚态结构是影响纤维耐热性能的关键因素,PPTA纤维和芳纶Ⅲ分别在400℃和450℃热处理10h后化学结构会发生明显降解,PBO和PI纤维在同样条件下其化学结构不会产生明显变化;纤维的缺陷结构及结晶度的变化也对其耐热性能产生显著的影响,4种纤维在通过热处理后,芳纶Ⅲ的表面缺陷最为明显,PI纤维表面缺陷不明显;PI亚酰胺环的电子云密度最大,其抵抗外部能量攻击的能力高,热处理温度小于400℃时,PI纤维的强度保持率最高。 展开更多
关键词 聚对苯二甲酰对苯二胺 芳纶Ⅲ 聚对苯撑并苯双噁唑 聚酰亚胺 耐热性能
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二维石墨相氮化碳纳米片的制备及其在光催化领域的研究进展 预览
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作者 马贺成 刘建军 +1 位作者 于迎春 左胜利 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期259-268,共10页
二维(2D)层状石墨型氮化碳纳米片(CNNS)由于具有各向异性的2D几何形态和芳香族p-π共轭骨架,高度开放的平面结构、超高的比表面积、增强的电子迁移速率和与层厚度相关可调的半导体带隙等特征,是目前2D层状材料的研究热点之一。本文综述... 二维(2D)层状石墨型氮化碳纳米片(CNNS)由于具有各向异性的2D几何形态和芳香族p-π共轭骨架,高度开放的平面结构、超高的比表面积、增强的电子迁移速率和与层厚度相关可调的半导体带隙等特征,是目前2D层状材料的研究热点之一。本文综述了近年来氮化碳纳米片的各种制备方法、功能化改性和应用,涉及环保、能源转换及生物传感等领域。最后指出进一步探索制备高质量氮化碳纳米片的新方法以及拓展其在光催化领域的应用是未来研究的重点。 展开更多
关键词 氮化碳纳米片 二维层状材料 光催化 应用
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代谢工程改造异养微生物固定CO2研究进展
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作者 卞化 孙新晓 袁其朋 《生物工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期195-203,共9页
环境保护和能源供应是人类关心的两大问题。能源消耗释放出的温室气体对环境造成了严重影响。利用CO2固定途径可将CO2转化成燃料或化学品。天然固碳生物通常存在生长缓慢、固碳效率低等问题。通过在模式微生物中增强或重构CO2固定途径,... 环境保护和能源供应是人类关心的两大问题。能源消耗释放出的温室气体对环境造成了严重影响。利用CO2固定途径可将CO2转化成燃料或化学品。天然固碳生物通常存在生长缓慢、固碳效率低等问题。通过在模式微生物中增强或重构CO2固定途径,实现CO2的再循环,可提高燃料或化学品的产量,减少温室气体排放。文中详细介绍了通过代谢工程手段改造CO2固定途径改善化学品生产以及糖合成,阐述了相关代谢途径及其中的关键酶在CO2固定中的作用,介绍了电生化合成系统的应用,显示出CO2固定的巨大潜力,并展望了未来CO2固定的研究方向。 展开更多
关键词 CO2固定 卡尔文循环 非氧化糖酵解 丝氨酸循环 电化学
选择催化还原(SCR)反应机理研究进展 预览
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作者 张道军 马子然 +4 位作者 孙琦 徐文强 李永龙 竹涛 王宝冬 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期1611-1623,共13页
简述了NH3和NO在催化剂表面吸附、转化活化和反应历程及H2O和SO2对以上反应行为的影响。分析表明,NH3氧化脱氢进而与NO反应是决定NH3反应性和最终产物的关键。NO以气态(Eley-Rideal机理)或硝基类物质等吸附态(Langmuir-Hinshelwood机理... 简述了NH3和NO在催化剂表面吸附、转化活化和反应历程及H2O和SO2对以上反应行为的影响。分析表明,NH3氧化脱氢进而与NO反应是决定NH3反应性和最终产物的关键。NO以气态(Eley-Rideal机理)或硝基类物质等吸附态(Langmuir-Hinshelwood机理)形式参与选择催化还原(SCR)反应。提高催化剂酸性和氧化还原循环性能,利于NH3和NO吸附和转化及相互间反应。高温时,H2O影响轻微,而SO2增强催化剂酸性,提高脱硝活性。低温时,H2O和SO2抑制NO吸附和转化活化,导致硫铵盐累积和活性位转变为硫酸盐使催化剂失活。因此,提高抗H2O、抗SO2性能是低温脱硝催化剂研发的重要方向。而发展在线升温等再生工艺以解决硝酸盐或含硫化合物导致的失活问题,对保障低温脱硝系统长期稳定运行具有重要意义。 展开更多
关键词 选择催化还原 催化剂 氨气 氮氧化物 吸附 活化 活性
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四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合 预览
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作者 张晓涛 王延安 +3 位作者 惠嘉 石艳 付志峰 杨万泰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期366-371,共6页
以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I 2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂, MMA ∶ I 2 ∶ ABVN的摩尔比为200 ∶ 1 ∶ 1.7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结... 以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I 2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂, MMA ∶ I 2 ∶ ABVN的摩尔比为200 ∶ 1 ∶ 1.7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入催化剂可以缩短诱导期,当I 2 ∶ BNI摩尔比为1 ∶ 1时聚合反应的诱导期最短(1.7 h);当BNI ∶ I 2摩尔比为0.25 ∶ 1~2 ∶ 1之间时,聚合物实测分子量与理论值十分接近,分子量分布较窄,分子量分布指数( M w/ M n)多在1.2以下.考察了在 N,N ′-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、苯甲醚、苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应,发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳, M w/ M n多在1.2以下;苯甲醚和THF中聚合速率较快,聚合物分子量分布较苯中的略宽.以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽,聚合可控性差.核磁共振分析聚合物为碘封端结构,碘原子封端的聚合物链所占比为91.6%. 展开更多
关键词 四丁基碘化铵催化剂 甲基丙烯酸甲酯溶液聚合 可逆络合聚合 可逆-休眠自由基聚合
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N,N-双水杨醛-缩乙二胺存在下的甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合 预览
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作者 李彬 石艳 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期36-40,共5页
近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反... 近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反应生成的碘代化合物与催化剂NDSE共同作用可以很好地调控甲基丙烯酸甲酯的聚合,该聚合表现出良好的活性特征,诸如聚合反应动力学曲线呈线性、聚合物实际相对分子质量与理论相对分子质量相吻合、聚合物相对分子质量分布窄(分散系数1.16~1.28)。通过改变温度与催化剂用量发现在65℃时,催化剂相对单体摩尔量为0.0025时实现了相对较好的催化效果,设计相对分子质量10300,反应8h左右,可以得到相对分子质量为8000,分散系数为1.20的聚甲基丙烯酸甲酯。该体系提供了一种高效的聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法和反应催化剂。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 N N-双-水杨醛-缩乙二胺 可逆-休眠自由基聚合 有机催化剂
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纳米级SAPO-34分子筛的制备及其在甲醇制烯烃反应中的应用进展
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作者 李强 刘佳佳 +3 位作者 李方倪 邴连成 季生福 王广建 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第7期585-589,共5页
SAPO-34分子筛被广泛应用于甲醇制烯烃(MTO)反应中,目前已实现工业化应用。传统的SAPO-34分子筛在催化过程中容易发生积炭、焦化,导致分子筛失活、单程使用寿命短等问题。纳米级SAPO-34分子筛具有较小晶体尺寸,较高比表面积,减少扩散限... SAPO-34分子筛被广泛应用于甲醇制烯烃(MTO)反应中,目前已实现工业化应用。传统的SAPO-34分子筛在催化过程中容易发生积炭、焦化,导致分子筛失活、单程使用寿命短等问题。纳米级SAPO-34分子筛具有较小晶体尺寸,较高比表面积,减少扩散限制、增强催化剂活性中心和抗积炭能力,在MTO中催化性能相较于传统分子筛更佳。本文从晶种辅助、增加添加剂、双模板剂和优化结晶条件等角度介绍纳米级SAPO-34的制备方法,进一步分析了各不同条件对纳米晶体尺寸的影响,对不同尺寸的纳米级SAPO-34在MTO中的催化性能进行了探讨,提出了目前研究的问题及未来发展的方向。 展开更多
关键词 分子筛 SAPO-34 模板剂 甲醇制烯烃 纳米晶
沉淀法白炭黑的制备及其填充SSBR/BR的研究 预览
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作者 缪烨 孔令汉 +2 位作者 黄溪岱 王中英 朱红 《北京化工大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期31-37,共7页
以水玻璃为原料,采用柠檬酸和硫酸,在沉淀反应前和陈化阶段前添加乙醇制备白炭黑并应用于绿色轮胎橡胶中。通过透射电子显微镜(TEM)、比表面积分析法(BET)和动态光散射(DLS)等手段对白炭黑样品进行表征,结果显示:白炭黑的DBP吸油值为2.1... 以水玻璃为原料,采用柠檬酸和硫酸,在沉淀反应前和陈化阶段前添加乙醇制备白炭黑并应用于绿色轮胎橡胶中。通过透射电子显微镜(TEM)、比表面积分析法(BET)和动态光散射(DLS)等手段对白炭黑样品进行表征,结果显示:白炭黑的DBP吸油值为2.1 mL/g,BET比表面积达239 m^2/g,平均孔径为34.7 nm;白炭黑初始颗粒直径分布范围较窄,在10~19 nm之间呈正态分布,平均粒径15 nm,初级聚集体峰值150 nm左右,没有出现更大的聚集体尺寸。与商业化白炭黑Zeosil■1165MP对比,制备的白炭黑填充SSBR/BR复合材料(silica-SSBR/BR)的正硫化时间t90明显缩短,硫化速率变快;silica-SSBR/BR的拉伸强度和增强比均高于Zeosil■1165MP-SSBR/BR;silica-SSBR/BR抗湿滑性能更优异,滚动阻力更低;silica-SSBR/BR和Zeosil■1165MP-SSBR/BR的压缩生热相差不大。 展开更多
关键词 白炭黑 水玻璃 复合材料 橡胶 动态机械性能
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[N,P]型非茂过渡金属催化剂合成PE-b-P(E/P)多嵌段共聚物的研究
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作者 王秋璨 周阳 +7 位作者 张娇娇 于洪超 张少蒙 付瑶 时子海 李红明 夏碧华 黄启谷 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期124-134,I0003共12页
采用2种结构不同的配体,与过渡金属Ti、Zr、Ni、Pd的氯化物反应得到8种[N,P]型非茂过渡金属催化剂.通过研究配体结构、中心金属原子及主要聚合条件对乙烯/丙烯共聚合行为的影响,优化出催化剂Cat.L2-Ti,其催化乙烯/丙烯共聚合的活性高,... 采用2种结构不同的配体,与过渡金属Ti、Zr、Ni、Pd的氯化物反应得到8种[N,P]型非茂过渡金属催化剂.通过研究配体结构、中心金属原子及主要聚合条件对乙烯/丙烯共聚合行为的影响,优化出催化剂Cat.L2-Ti,其催化乙烯/丙烯共聚合的活性高,所得共聚物中丙烯插入量达11.5 mol%,共聚物Mw高达2.75 × 10^5 g/mol.由核磁共振(13C-NMR)、示差扫描量热法(DSC)与广角X射线衍射(WAXD)结果表明共聚物分子链是以乙烯单元为主,乙烯单体一部分以聚乙烯长链段存在,一部分与丙烯单体无规共聚生成了乙烯/丙烯无规共聚物;同时FTIR表明聚丙烯长链段对应的红外特征峰没有出现,DSC结果也表明聚丙烯链段对应的熔点也没有出现,说明丙烯单元未形成聚丙烯长链段. DSC分析表明随着共聚物中丙烯单体插入量增加,聚乙烯长链段显示的熔点渐渐降低,当丙烯插入量达11.5 mol%时,共聚物的熔融峰不明显. WAXD分析表明即使丙烯插入量达11.5 mol%时,没有聚丙烯长链段的结晶衍射峰,但是聚乙烯长链段的结晶衍射峰强度随丙烯插入量增加而减弱.当丙烯插入量达11.5 mol%时,共聚物的结晶衍射峰明显变弱.这些结果证实[N,P]型非茂过渡金属配合物催化乙烯、丙烯共聚可获得PE-b-P(E/P)多嵌段共聚物. 展开更多
关键词 非茂过渡金属催化剂 乙烯 丙烯 共聚合 多嵌段共聚烯烃
ZSM-5分子筛的表面涂覆及吸附甲苯研究 预览
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作者 高君安 王伟 +2 位作者 张傑 史东军 俞颖 《当代化工研究》 2019年第11期110-113,共4页
为解决颗粒状催化剂反应床层阻力与压降大等问题,采用溶胶-浆液法在三种刚性基材(堇青石蜂窝陶瓷、金属蜂窝基、单晶硅片)表面涂覆ZSM-5活性涂层,依次考察基材表面预处理方式、混合浆料的表观粘度等因素对表面涂覆的影响.结果表明,单晶... 为解决颗粒状催化剂反应床层阻力与压降大等问题,采用溶胶-浆液法在三种刚性基材(堇青石蜂窝陶瓷、金属蜂窝基、单晶硅片)表面涂覆ZSM-5活性涂层,依次考察基材表面预处理方式、混合浆料的表观粘度等因素对表面涂覆的影响.结果表明,单晶硅片与金属蜂窝基的临界涂覆量均为8.3%,堇青石蜂窝陶瓷的临界涂覆量为42%;由ZSM-5涂覆后基材的疏水性略微下降,吸附甲苯性能得到提高. 展开更多
关键词 ZSM-5 表面涂覆 临界涂覆量 吸附
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