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银催化炔基腙与二氧化碳的羧化环化反应 预览
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作者 张文珍 孙玉乾 +2 位作者 张敏 周辉 吕小兵 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1153-1159,共7页
将二氧化碳作为羰一合成子催化转化成重要的杂环精细化学品的方法学研究受到广泛关注.1,3,4-噁二嗪-2-酮类化合物是一类具有重要生理活性的氮氧杂环化合物,广泛用于医药如钙增敏剂、强心剂、杀菌及除草剂等.传统的合成此类化合物的方法... 将二氧化碳作为羰一合成子催化转化成重要的杂环精细化学品的方法学研究受到广泛关注.1,3,4-噁二嗪-2-酮类化合物是一类具有重要生理活性的氮氧杂环化合物,广泛用于医药如钙增敏剂、强心剂、杀菌及除草剂等.传统的合成此类化合物的方法包括环状碳酸酯与肼的反应、肼基甲酸酯化合物的闭环反应等,其反应步骤长,效率低,不够经济绿色.本文开发了一种银催化的炔腙类化合物与二氧化碳羧化环化新反应用于高效合成1,3,4-噁二嗪-2-酮.首先选取苯乙炔基羟乙基腙与二氧化碳的羧化环化反应作为模式反应,筛选出适用于此反应的最优反应条件为:5 mol%醋酸银为催化剂,5 mol%碳酸铯为碱,二氧化碳压力为2.0 MPa,二甲基亚砜为溶剂,25℃下反应2 h.炔腙分子中碳氮双键的顺反构型对其羧化反应活性没有影响.当使用化学当量的叔丁醇钾或氢化钠等作为碱时,即使在2.0 MPa的二氧化碳存在下,炔腙底物也几乎全部转化成非羧化闭环产物吡唑类化合物.在最优反应条件下,氮原子上烷基取代或未取代的炔腙底物能与二氧化碳高效发生羧化环化反应,以54%–90%的产率得到20多种1,3,4-噁二嗪-2-酮产物.反应放大到克级时依旧能高效进行.产物的X射线单晶衍射及氢核磁NOE实验证实,新形成的碳碳双键为顺式结构.当使用氮原子上芳基取代的炔腙时,由于底物中氮原子的亲核反应活性较差,目标羧化产物产率很低.一价银盐通常在二氧化碳参与的羧化反应中作为路易斯酸催化剂活化碳碳叁键.本文对照实验也证明在此羧化环化反应中银盐具有不可或缺的催化作用.改变反应气氛的实验也验证了1,3,4-噁二嗪-2-酮产物中的羰基来自二氧化碳.氢核磁跟踪实验观察到加入催化量碱能有效促进关键肼基甲酸根中间体的形成.以此为依据,本文提出了包含二氧化碳插入炔腙底物形成肼基甲酸根、� 展开更多
关键词 二氧化碳 银催化 羧化环化反应 炔基腙 噁二嗪酮 均相催化
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煤热解-化学链气化耦合工艺流程模拟 预览
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作者 张坤 王庆宇 +4 位作者 何德民 关珺 李学强 尚建选 张秋民 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期74-78,共5页
为实现煤的清洁高效利用,提出一种煤固体热载体热解-化学链气化耦合工艺。利用流程模拟软件Aspen Plus建立了该耦合系统的工艺流程模型,主要包括煤干燥单元,煤热解单元,空气反应器和燃料反应器。模拟结果表明:通过将煤热解单元产生的酚... 为实现煤的清洁高效利用,提出一种煤固体热载体热解-化学链气化耦合工艺。利用流程模拟软件Aspen Plus建立了该耦合系统的工艺流程模型,主要包括煤干燥单元,煤热解单元,空气反应器和燃料反应器。模拟结果表明:通过将煤热解单元产生的酚废水作为燃料反应器的气化剂,可有效减少载氧体循环量和废水排放量。在热解温度500℃、半焦气化温度800℃和载氧体氧化温度1000℃条件下,载氧体的循环比为1.32,焦油分析基收率为6.6%,耦合系统的能量利用效率为43.12%,其中煤干燥单元能耗和煤热解单元能耗分别占总能耗的32.68%和33.81%,是导致系统辅助能耗大的主要原因。当进料量(100kg/h)和工艺条件相同的情况下,与单独的煤热解和煤基化学链气化技术相比,该耦合工艺在热力学效率和对环境的友好方面都有一定优势。 展开更多
关键词 煤固体热载体热解 化学链气化 ASPENPLUS 能量利用效率
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钴/铁双金属有机框架材料用于电催化析氧反应 预览
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作者 谢士礼 李斐 +2 位作者 许素显 李佳原 曾伟 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1205-1211,共7页
开发高效且稳定的电催化剂用于水氧化反应对于能源存储与转化系统至关重要.目前商业贵金属材料(如IrO2和RuO2)拥有最好的电催化析氧性能,但其稀缺性和高成本阻碍了它们的实际应用.金属有机框架材料(MOFs)由于具有比表面积大、周期性结... 开发高效且稳定的电催化剂用于水氧化反应对于能源存储与转化系统至关重要.目前商业贵金属材料(如IrO2和RuO2)拥有最好的电催化析氧性能,但其稀缺性和高成本阻碍了它们的实际应用.金属有机框架材料(MOFs)由于具有比表面积大、周期性结构、孔径可调、金属中心和有机配体多样性等特点,已经广泛应用于药物输送、气体存储、催化、传感等领域.在电催化领域, MOFs通常作为前驱体或模板在高温下热解来制备金属氧化物/多孔碳复合材料,虽然它们显示出较高的催化活性,但是往往需要复杂的制备工艺和高温条件.因此,利用MOFs的固有活性不经过热解处理直接使用MOFs作为析氧反应(OER)电催化剂是非常有意义的.由于氧化态的钴中心有利于OOH物种的形成并可促进OOH脱质子形成氧气,钴基材料已经显示出很好的OER性能.尤其是当Fe掺杂进钴基催化剂时, OER性能可得到进一步提高.因此,开发一种高效的Co/Fe双金属MOFs用于电催化析氧反应是很好的选择.本文以Co^2+和Fe^3+为金属离子,以均苯三甲酸为有机配体,在三乙胺存在条件下通过简单的超声法合成了一系列不同Co/Fe比的双金属MOFs.以电催化性能最好的Co2Fe-MOF为研究对象,从扫描电子显微镜和透射电子显微镜图可以看出Co2Fe-MOF由松散堆积的纳米粒子组成,这种结构具有较大的比表面积,从而可以暴露更多的催化活性位点.电化学测试结果表明,在所有的CoxFe-MOFs中, Co2Fe-MOF达到10 mA cm^-2的电流密度需要的过电位(280 mV)最低,且低于大部分文献报道的钴/铁双金属催化剂.而且Co2Fe-MOF的Tafel斜率低至44.7 mV dec^-1,表明在电催化过程中有较快的反应动力学.电化学阻抗分析表明, Co2Fe-MOF有较小的电荷转移电阻,有利于电子从电解液到电极表面的传递. XPS测试分析表明, Fe的加入可以调节Co金属中心周围的电子环境,有利于提升催化剂的 展开更多
关键词 双金属有机框架材料 析氧反应 电催化剂 协同效应 超声法
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高性能氢化星型聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)嵌段共聚物阴离子交换膜的制备、结构与性能 预览
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作者 孟繁志 赵忠夫 +4 位作者 刘伟 张春庆 陈平 白振民 师悦 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1135-1146,共12页
利用常压催化加氢法合成氢化星型聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)嵌段共聚物(HSBS),依次通过氯甲基化、季铵化和碱化反应,制备两种综合性能良好的碱性阴离子交换膜(AEMs),HSBS4303-OH和HSBS4402-OH(二者制备原料中苯乙烯质量分数分别为30%... 利用常压催化加氢法合成氢化星型聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)嵌段共聚物(HSBS),依次通过氯甲基化、季铵化和碱化反应,制备两种综合性能良好的碱性阴离子交换膜(AEMs),HSBS4303-OH和HSBS4402-OH(二者制备原料中苯乙烯质量分数分别为30%和40%)。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)对AEMs的结构和制备过程进行表征,并对膜的离子电导率、吸水率、溶胀度、机械性能、微相结构和耐碱稳定性等进行系统地研究。结果表明,HSBS在90℃左右出现了对应于结晶结构的特征熔融峰,相较于SBS,其机械性能及尺寸稳定性显著提高。两种AEMs中,HSBS4402-OH的性能最佳,该膜的离子交换容量为1.99 mmol/g,30℃时的吸水率和溶胀度分别为27.65%和5.12%,80℃下的离子电导率高达86.8 mS/cm。在60℃下,采用2 mol/L NaOH溶液浸泡432 h后,该膜的离子电导率损失仅为8.3%。显而易见,本文方法能为碱性阴离子交换膜燃料电池提供很有前途的AEMs。 展开更多
关键词 阴离子交换膜 聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)共聚物 结晶结构 微相分离
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KOH改性活性炭及其对微量乙烷的吸附性能
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作者 刘霜 齐天勤机 张永春 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期176-180,共5页
采用KOH改性椰壳活性炭(AC)作为吸附剂,调变KOH和AC的质量比(KOH/AC,以下简称碱碳比)和活化温度制备一系列改性吸附剂,通过动态吸附法评价其脱除微量乙烷的性能,并与AC进行对比研究。评价结果表明,最佳制备条件为:KOH和吸附剂的最佳碱... 采用KOH改性椰壳活性炭(AC)作为吸附剂,调变KOH和AC的质量比(KOH/AC,以下简称碱碳比)和活化温度制备一系列改性吸附剂,通过动态吸附法评价其脱除微量乙烷的性能,并与AC进行对比研究。评价结果表明,最佳制备条件为:KOH和吸附剂的最佳碱碳比为0. 5,最佳活化温度为800℃。在该条件下制备的KOH改性AC吸附剂的乙烷穿透吸附量达到482. 1μg/g,高于AC的169. 6μg/g。表征结果显示,与AC相比,KOH改性AC表面的氧含量更高,并增加了吸附剂的微孔数量,微孔比率从75. 3%增加到了83. 9%,并有适量的介孔,该结构有利于对乙烷的吸附。 展开更多
关键词 活性炭 KOH改性 乙烷 穿透吸附量
停留时间对低阶煤快速热解产物分布、组成及结构的影响 预览
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作者 张俊杰 徐绍平 +1 位作者 王光永 杨怀天 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第3期1346-1352,共7页
利用自由落下床反应器,研究了快速热解过程中颗粒停留时间对神木烟煤和内蒙古褐煤热解过程的影响,并进一步延长快速热解新生半焦停留时间考察了半焦的二次热解过程。结果表明,快速热解过程中颗粒停留时间的增加促进了挥发分的析出,神木... 利用自由落下床反应器,研究了快速热解过程中颗粒停留时间对神木烟煤和内蒙古褐煤热解过程的影响,并进一步延长快速热解新生半焦停留时间考察了半焦的二次热解过程。结果表明,快速热解过程中颗粒停留时间的增加促进了挥发分的析出,神木烟煤热解焦油产率持续增加,内蒙古褐煤热解焦油产率先增加后降低。停留时间对焦油品质有明显影响,随时间的增加,两种煤快速热解轻质油中苯类和苯酚类单环化合物含量均先增加后降低,进一步延长停留时间,多环芳烃化合物含量显著增加。快速热解半焦的二次热解主要促进了气体的生成,焦油产率和组成无明显变化,挥发分的进一步析出促进了半焦微孔的发展,神木烟煤和内蒙古褐煤半焦比表面积均显著增加。这表明,在以高品质焦油为目标产品时,采用较低的反应温度、较适宜的煤粒停留时间的快速热解工艺条件是可取的。 展开更多
关键词 快速热解 停留时间 半焦 焦油
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金属有机骨架材料在传感器中的应用
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作者 钱文浩 李富盛 +1 位作者 黄玮 丛玉凤 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期99-107,共9页
金属有机骨架(MOFs)是由有机配体与金属离子或金属离子簇通过配位作用自组装而成的一种具有永久孔道性的开放结晶骨架,通常也被称为多孔配位聚合物(PCPS)。因为其较大的比表面积、规整的孔道结构、良好的热稳定性和化学可裁剪性,使其在... 金属有机骨架(MOFs)是由有机配体与金属离子或金属离子簇通过配位作用自组装而成的一种具有永久孔道性的开放结晶骨架,通常也被称为多孔配位聚合物(PCPS)。因为其较大的比表面积、规整的孔道结构、良好的热稳定性和化学可裁剪性,使其在多个领域具有广阔的应用前景。近年来,随着MOFs在传感领域的发展,许多不同的功能基团被引入到MOFs的孔道中,研制出具有荧光识别性能的MOFs。本论文综述了近几年来基于MOFs的化学传感器在离子识别、pH检测、挥发性有机物和气体检测、爆炸物识别和生物分子检测等关键领域的研究进展,并对MOFs在化学传感器的应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 金属有机骨架材料 配位聚合物 传感器 识别 选择性 灵敏性
前驱体法合成PPESK-b-PEDEK及其性能 预览
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作者 林显泷 郭皓 +2 位作者 鲍锋 王锦艳 蹇锡高 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期30-35,41共7页
从分子设计的角度出发,采用前驱体法成功制备了3种含杂萘联苯结构嵌段共聚物PPESK-b-PEDEK。首先,设计合成了一种新型双卤单体4,4′-二氟二苯酮亚胺(Ketimine),代替4,4′-二氟二苯酮(DFK)与联苯二酚(BP)进行亲核取代反应,制备了3种酚氧... 从分子设计的角度出发,采用前驱体法成功制备了3种含杂萘联苯结构嵌段共聚物PPESK-b-PEDEK。首先,设计合成了一种新型双卤单体4,4′-二氟二苯酮亚胺(Ketimine),代替4,4′-二氟二苯酮(DFK)与联苯二酚(BP)进行亲核取代反应,制备了3种酚氧盐封端的可溶性聚醚醚酮PEDEK(P)低聚物。然后与F/Cl封端的含杂萘酮联苯结构聚芳醚砜酮O-PPESK低聚物进行嵌段共聚制备可溶性前驱体PPESK-b-PEDEK(P),水解得到嵌段共聚物PPESK-b-PEDEK。红外、乌氏黏度及索提测试证明了嵌段共聚物的成功制备。热重分析、差示扫描量热分析、X射线衍射测试表明,随着PEDEK链段长度的增加,嵌段共聚物的玻璃化转变温度(Tg)降低,而热氧稳定性和结晶性却有所增加。溶解性测试表明,前驱体具有优异的溶解能力,嵌段共聚物的溶解性能有所降低。 展开更多
关键词 嵌段聚合物 二氮杂萘酮联苯 前驱体 耐热性 溶解性
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细胞促渗肽促进药物细胞摄取的研究进展
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作者 田甜 李晓晖 汪晴 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2019年第16期1285-1291,共7页
归纳概括国内外相关的文献,总结近年来细胞促渗肽促进药物细胞摄取方面的应用。理清细胞促渗肽的来源,分类以及结构特征,药物分子与促渗肽作用的形式和机制,并对其临床应用前景以及存在的问题进行讨论。细胞促渗肽能够通过物理混合,形... 归纳概括国内外相关的文献,总结近年来细胞促渗肽促进药物细胞摄取方面的应用。理清细胞促渗肽的来源,分类以及结构特征,药物分子与促渗肽作用的形式和机制,并对其临床应用前景以及存在的问题进行讨论。细胞促渗肽能够通过物理混合,形成复合物(非共价结合和共价连接)两种方式与药物作用,与传统的促渗方法相比,细胞促渗肽具有促渗效率高,毒性低等优点。细胞促渗肽作为一种新的生物促渗剂,已经成功携带蛋白质,寡聚核苷酸,脂类,纳米粒子等生物大分子药物穿过生物屏障,使药物更好的被细胞摄取,提高药物的药效。同时,一些治疗病毒性疾病的小分子药物在体内摄取困难成为其临床上应用的巨大障碍。利用细胞促渗肽,可以增强药物的细胞摄取,从而提高药物的抗病毒活性。 展开更多
关键词 细胞促渗肽 细胞摄取 生物屏障 生物促渗 增强药效
相转移催化合成唑酮的动力学研究 预览
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作者 牛亚宾 计海峰 王卫东 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第9期921-925,共5页
以1-氯-1-氯乙酰基环丙烷与1,2,4-三氮唑为原料,在相转移催化剂条件下,对制备1-(1-氯环丙基)-2-(1,2,4-三唑基)乙酮的反应动力学进行了研究,考察了反应温度对收率的影响,建立了反应动力学模型,并对动力学参数的有效性进行验证。实验结... 以1-氯-1-氯乙酰基环丙烷与1,2,4-三氮唑为原料,在相转移催化剂条件下,对制备1-(1-氯环丙基)-2-(1,2,4-三唑基)乙酮的反应动力学进行了研究,考察了反应温度对收率的影响,建立了反应动力学模型,并对动力学参数的有效性进行验证。实验结果表明,温度为323~328 K时,1-氯-1-氯乙酰基环丙烷与1,2,4-三氮唑的反应为二级反应,表观活化能为46.63 kJ/mol,指数前因子为3.67×107 L/(mol·h);通过比较验证,动力学模型计算值与实验值接近,为合成工艺的优化设计提供了依据。 展开更多
关键词 1-(1-氯环丙基)-2-(1 2 4-三唑基)乙酮 动力学 1 2 4-三氮唑
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乙酯官能化聚酰亚胺的热致重排及其对CO2的吸附性能
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作者 鲁云华 肖国勇 +4 位作者 李琳 董岩 迟海军 胡知之 王同华 《材料研究学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第3期209-217,共9页
先使两种含有邻羟基和大体积结构的二胺单体3,3’-二氨基-4,4’-二羟基四苯基甲烷(DDTPM)和9,9-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴(BAHPF)分别与六氟二酐(6FDA)进行低温溶液缩聚反应并经化学酰亚胺化得到两种乙酯官能化的聚酰亚胺(PI),然后在425... 先使两种含有邻羟基和大体积结构的二胺单体3,3’-二氨基-4,4’-二羟基四苯基甲烷(DDTPM)和9,9-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴(BAHPF)分别与六氟二酐(6FDA)进行低温溶液缩聚反应并经化学酰亚胺化得到两种乙酯官能化的聚酰亚胺(PI),然后在425℃氮气氛围中进行热处理制备出相应的热致重排(TR)聚合物。使用红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、热重分析仪(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)、X-射线光电子能谱(XPS)、X-射线衍射仪(XRD)以及Autosorb iQ2等手段表征两种PI和TR聚合物的结构和性能,研究了乙酯官能化聚酰亚胺的热致重排及其CO2吸附性能。结果表明:PI(DDTPM-6FDA)和PI(BAHPF-6FDA)都发生了部分热致重排反应,且含有两个苯基的PI比含有芴基的PI具有更宽的重排温度范围。它们均具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和较宽的晶面间距。TR(DDTPM-6FDA)和TR(BAHPF-6FDA)的比表面积分别为198和582m^2/g,孔径为0.42和0.44 nm,均为微孔聚合物材料,后者对CO2的吸附能力更强。 展开更多
关键词 有机高分子材料 聚酰亚胺 热致重排聚合物 乙酯官能化 CO2吸附
埋地管道泄漏区土壤形貌及温度场研究 预览
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作者 喻健良 刘少荣 +2 位作者 闫兴清 曹琦 闫振汉 《安全与环境工程》 CAS 北大核心 2019年第5期167-174,共8页
通过建立DN25规格的小尺度埋地管道试验装置,开展了气相和超临界相CO2通过2mm口径的埋地管道向上泄漏试验,通过改变管道埋地深度(0mm、200mm、400mm),研究了气相和超临界相CO2埋地管道发生泄漏时土壤表面和泄漏口区域的形貌,以及泄漏口... 通过建立DN25规格的小尺度埋地管道试验装置,开展了气相和超临界相CO2通过2mm口径的埋地管道向上泄漏试验,通过改变管道埋地深度(0mm、200mm、400mm),研究了气相和超临界相CO2埋地管道发生泄漏时土壤表面和泄漏口区域的形貌,以及泄漏口附近管壁和土壤区温度的分布。结果表明:气相和超临界相CO2埋地管道发生泄漏时,在不同相态和管道埋地深度下,土壤表面会呈现“土壤喷射”、“小孔射流”和“土壤隆起”3种不同形貌;当土壤表面不发生“土壤喷射”时,泄漏口附近会形成冻土球;管道埋地深度越大,管壁温降速率增大,管壁最低温度降低;土壤区温度与埋地管道距泄漏口的距离呈指数函数关系,且在泄漏口附近土壤区射流方向的温降最大,管道埋地深度增加使得泄漏口附近土壤区在射流背向的温降幅度明显增加。 展开更多
关键词 二氧化碳(CO2) 埋地管道泄漏 土壤形貌 温度
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一种新型苯并咪唑-酰腙衍生物用于比色和荧光识别F^-和AcO^-
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作者 李英俊 赵月 +3 位作者 靳焜 刘季红 周晓霞 杨凯栋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期1013-1022,共10页
合成出了1个新的苯并咪唑-酰腙衍生物,N'-(2-羟基-1-萘基)亚甲基-2-[2-(4-甲基苯磺酰基甲基)-1H-苯并咪唑-1-基]乙酰肼(L),并利用IR,1H NMR,13C NMR,HRMS和元素分析对其结构进行了表征.利用裸眼、紫外-可见与荧光光谱研究了L对阴离... 合成出了1个新的苯并咪唑-酰腙衍生物,N'-(2-羟基-1-萘基)亚甲基-2-[2-(4-甲基苯磺酰基甲基)-1H-苯并咪唑-1-基]乙酰肼(L),并利用IR,1H NMR,13C NMR,HRMS和元素分析对其结构进行了表征.利用裸眼、紫外-可见与荧光光谱研究了L对阴离子的识别性能.研究结果表明,向化合物L的CH3CN溶液中加入F^-,AcO^-和H2PO4^-后,溶液由无色变为亮黄色.在紫外灯下(λ=365 nm),加入F^-和AcO^-后,L的溶液发射出黄色荧光.表明化合物L可作为裸眼识别F-,AcO-和H2PO4-的探针.紫外和荧光光谱实验结果显示,探针L可高选择性和高灵敏性识别F-和AcO-.探针L与F-和AcO-的结合常数(Ka)分别为4.25×10^3和2.96×10^4 L·mol^-1,检出限(DL)分别为3.63×10^-7和8.51×10^-8 mol·L^-1.Job曲线和密度泛函理论(DFT)计算证明,探针L与F^-/AcO^-是1∶1配位.通过1H NMR滴定确定了探针L与F^-/AcO^-的络合机理.实验结果表明,化合物L可作为检测F^-和AcO^-的比色和荧光探针. 展开更多
关键词 苯并咪唑-酰腙 阴离子 裸眼识别 比色和荧光探针
二维HZSM-5纳米片的合成及催化苯与稀乙烯烷基化制乙苯 预览
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作者 边凯 候章贵 +5 位作者 段欣瑞 李孝国 常洋 曹辉 张安峰 郭新闻 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第4期784-792,共9页
采用晶种导向的方法,以四丙基溴化铵为模板剂,乙胺为矿化剂,硅溶胶为硅源,氯化铝为铝源,60 nm Silicate-1为晶种,于水热条件下合成了具有不同b轴厚度及硅铝比的二维HZSM-5纳米片.采用不同碱源对分子筛进行碱处理,其中经NaOH处理以及NaO... 采用晶种导向的方法,以四丙基溴化铵为模板剂,乙胺为矿化剂,硅溶胶为硅源,氯化铝为铝源,60 nm Silicate-1为晶种,于水热条件下合成了具有不同b轴厚度及硅铝比的二维HZSM-5纳米片.采用不同碱源对分子筛进行碱处理,其中经NaOH处理以及NaOH与四丙基氢氧化铵(TPAOH)联合处理得到了二维多级孔HZSM-5纳米片.利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、Ar吸附-脱附、氨-程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线荧光光谱(XRF)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征,考察了硅铝比和b轴厚度对催化苯与稀乙烯烷基化反应的影响.研究结果表明,在360℃,1. 4 MPa,苯烯比为6,乙烯体积分数为15%,乙烯质量空速(WHSV)为1. 5 h-1的反应条件下,随着硅铝原子比从80提高至200,苯的转化率略有下降,乙基选择性保持在99. 2%以上,但甲苯及二甲苯选择性分别从0. 11%和0. 09%均下降至0. 05%.将不同b轴厚度的HZSM-5纳米片催化剂在苯烯比为1的条件下进行实验发现,硅铝比为160的大晶粒HZSM-5催化剂失活严重,反应50 h时苯的转化率从34. 6%下降至8%,二甲苯选择性达到0. 37%;而b轴厚度为100 nm的二维HZSM-5纳米片作为催化剂时苯的转化率稳定在44. 0%,乙基选择性为94. 8%,二甲苯选择性下降至0. 22%,并在100 h内保持反应性能不变. 展开更多
关键词 HZSM-5分子筛 酸催化 乙苯 苯与乙烯烷基化
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V2O5纳米线改性PVDF超滤膜的制备及其分离性能 预览
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作者 张杏梅 王叶 +1 位作者 石奇 韩小龙 《膜科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2019年第4期47-53,共7页
水热合成出超亲水的V2O5纳米线,然后将其与PVDF铸膜液直接共混,制备出不同V2O5纳米线添加量的PVDF改性杂化超滤膜,系统地研究了V2O5纳米线对超滤膜结构和分离性能的影响.结果表明,随着V2O5纳米线添加量的增加,改性膜的孔隙率和孔尺寸逐... 水热合成出超亲水的V2O5纳米线,然后将其与PVDF铸膜液直接共混,制备出不同V2O5纳米线添加量的PVDF改性杂化超滤膜,系统地研究了V2O5纳米线对超滤膜结构和分离性能的影响.结果表明,随着V2O5纳米线添加量的增加,改性膜的孔隙率和孔尺寸逐渐增大,膜的亲水性也逐渐增强.当V2O5纳米线添加量为2.0%时,V2O5纳米线修饰PVDF膜的纯水通量达到621.98L/(m^2·h),对BSA的截留率为92.5%.此外,抗污染实验表明,V2O5纳米线改性的PVDF超滤膜比未改性的PVDF超滤膜具有更强的抗污染性能. 展开更多
关键词 V2O5纳米线 PVDF超滤膜 亲水改性 抗污染
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单茂钪催化乙烯与共轭二烯烃共聚合的研究
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作者 田晶 王胤然 +1 位作者 付洪然 郭方 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第8期826-833,共8页
采用(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2 (1)、(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(2) 2种单茂钪催化剂,考察了其催化乙烯与共轭二烯烃异戊二烯、丁二烯共聚合的性能,并通过1H-NMR、13CNMR、GPC和DSC对所获共聚物的微观结构和热性能进行了分析... 采用(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2 (1)、(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(2) 2种单茂钪催化剂,考察了其催化乙烯与共轭二烯烃异戊二烯、丁二烯共聚合的性能,并通过1H-NMR、13CNMR、GPC和DSC对所获共聚物的微观结构和热性能进行了分析.结果表明,在室温1.01×105 Pa乙烯压力下,改变共轭二烯烃的用量,2种单茂钪对乙烯与共轭二烯烃共聚合均表现了极高的催化活性(105 g polymer mol Sc-1h-1),获得了组成可控(乙烯含量32 mol%~79 mol%)、高分子量(Mn=8.0×104~19.7×104)、窄分布(Mw/Mn=1.11~1.32)的乙烯-异戊二烯和乙烯-丁二烯共聚物,催化剂和共轭二烯烃结构直接影响共聚物的序列分布和立体选择性.在乙烯与异戊二烯共聚合中,采用单茂钪1获得多嵌段共聚物,共聚物中异戊二烯以3,4-结构单元为主,不同组成的共聚物均含有一个-16°C左右的玻璃化转变温度(Tg)和一个127°C的熔点(Tm);采用单茂钪2控制异戊二烯的用量,获得交替共聚物和异戊二烯孤立插入聚乙烯的无规共聚物,共聚物中异戊二烯以3,4-结构单元和反式-1,4-结构单元为主,交替共聚物只具有-46°C的Tg,无规共聚物具有-46°C的Tg和130°C的Tm.在乙烯与丁二烯共聚合中,采用单茂钪1和2均获得乙烯-丁二烯多嵌段共聚物,共聚物中丁二烯以顺式-1,4-结构单元为主,由单茂钪2获得的乙烯-丁二烯共聚物的序列无规程度高于单茂钪1,不同组成的共聚物具有一个-98°C左右的Tg和一个71~125°C左右的Tm. 展开更多
关键词 乙烯 异戊二烯 丁二烯 共聚合
乙丙橡胶可逆交联研究进展 预览
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作者 牛慧 刘姝慧 +2 位作者 何宗科 包卓 王爱慧 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期642-651,共10页
乙丙橡胶具有优良的耐热氧老化和耐化学品性能,在汽车制造、建筑材料、密封制件等领域有着广泛应用。交联结构是赋予橡胶制品优良力学性能的基础,但传统的硫化交联方法使乙丙橡胶不能进行反复加工。随着我国绿色发展计划的推进,对交联... 乙丙橡胶具有优良的耐热氧老化和耐化学品性能,在汽车制造、建筑材料、密封制件等领域有着广泛应用。交联结构是赋予橡胶制品优良力学性能的基础,但传统的硫化交联方法使乙丙橡胶不能进行反复加工。随着我国绿色发展计划的推进,对交联橡胶进行可回收化设计意义重大。综述了乙丙橡胶交联的基本原理和方法,重点介绍了基于Diels-Alder反应构筑可回收化和功能化乙丙橡胶的最新研究进展,最后对可逆交联乙丙橡胶的发展趋势提出展望。 展开更多
关键词 乙丙橡胶 可逆交联 DIELS-ALDER反应
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新型含咔唑环酰腙衍生物的合成及Cdc25B/PTP1B抑制活性评价
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作者 李英俊 王思远 +5 位作者 靳焜 高立信 盛丽 张楠 刘季红 李佳 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期491-499,共9页
以咔唑和4-氰基氯化苄为初始原料,经多步反应合成出了一系列新型含咔唑基团的酰腙衍生物6,并利用IR、^1H NMR、^13C NMR和元素分析对其进行了结构表征.对目标化合物进行了Cdc25B/PTP1B抑制活性评价,结果显示,目标化合物6对Cdc25B/PTP1B... 以咔唑和4-氰基氯化苄为初始原料,经多步反应合成出了一系列新型含咔唑基团的酰腙衍生物6,并利用IR、^1H NMR、^13C NMR和元素分析对其进行了结构表征.对目标化合物进行了Cdc25B/PTP1B抑制活性评价,结果显示,目标化合物6对Cdc25B/PTP1B均具有较高的抑制活性,其中4-[(咔唑-9-基)甲基]-N'-(2-羟基-1-萘亚甲基)苯甲酰肼(6g)对Cdc25B和PTP1B的抑制活性最高,IC50值分别为(2.16±0.38)和(1.06±0.23)μg/mL.对化合物6g进行分子对接的研究结果表明,6g能与Cdc25B/PTP1B酶形成稳定的复合物,形成氢键和疏水等相互作用. 展开更多
关键词 酰腙 咔唑 合成 Cdc25B和PTP1B抑制剂 分子对接
单茂钪催化月桂烯与苯乙烯共聚合的研究
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作者 刘薇 宋芸芸 +1 位作者 刁凯颖 郭方 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期957-963,I0004,共8页
采用(C5H5)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(1)、(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(2)2种单茂钪催化剂,分别考察了其催化月桂烯与苯乙烯共聚合的性能,并通过核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热法(DSC)对所获共聚物结构和热... 采用(C5H5)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(1)、(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(2)2种单茂钪催化剂,分别考察了其催化月桂烯与苯乙烯共聚合的性能,并通过核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热法(DSC)对所获共聚物结构和热性能进行表征分析.结果表明,在室温甲苯溶剂中,改变月桂烯和苯乙烯的用量,2种单茂钪催化剂均对月桂烯和苯乙烯共聚合表现了较高的催化活性(10^4 g polymer molSc^–1 h^–1),获得了组成可控(月桂烯含量22 mol%~83 mol%)、高分子量(Mn=4.8×10^4~1.13×10^5)、窄分布(Mw/Mn=1.49~1.99)的苯乙烯-月桂烯共聚物,催化剂结构直接影响共聚物的立体和序列结构.采用单茂钪1催化月桂烯与苯乙烯共聚合,月桂烯先聚合形成高顺式1,4-聚月桂烯嵌段(选择性95%),之后苯乙烯开始聚合形成无规聚苯乙烯嵌段,所获共聚物为高顺式聚月桂烯-无规聚苯乙烯嵌段共聚物.由单茂钪1获得的月桂烯-苯乙烯嵌段共聚物均含有–63和96℃2个玻璃化转变温度(Tg),分别对应高顺式聚月桂烯嵌段和无规聚苯乙烯嵌段的Tg.采用单茂钪2催化月桂烯与苯乙烯共聚合,也是月桂烯优先聚合,随后苯乙烯大量聚合,共聚物中月桂烯的含量呈梯度下降趋势而苯乙烯含量呈梯度上升趋势,共聚物为月桂烯-苯乙烯梯度共聚物,共聚物中月桂烯含有3,4-结构单元(选择性75%)和顺式-1,4-结构单元(选择性25%).由单茂钪2获得的月桂烯-苯乙烯梯度共聚物均含有一个–35℃的Tg和一个254℃的熔点(Tm),分别对应聚月桂烯嵌段的Tg和间规聚苯乙烯嵌段的Tm. 展开更多
关键词 单茂钪 月桂烯 苯乙烯 共聚合
七叶亭及其衍生物的NMR研究 预览
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作者 刘季红 靳焜 +1 位作者 王平 罗根 《波谱学杂志》 CAS 北大核心 2019年第3期341-349,共9页
七叶亭衍生物含有药效性较高的苯二酚基团,具有各种生物活性.本文以七叶亭(化合物1)为母体,通过将苯基引入到4位、将甲氧基与羟基分别引入到5、6、7和8位,得到一系列七叶亭衍生物2~14.首先以七叶亭为例,以DMSO-d6作为溶剂,采集了它的多... 七叶亭衍生物含有药效性较高的苯二酚基团,具有各种生物活性.本文以七叶亭(化合物1)为母体,通过将苯基引入到4位、将甲氧基与羟基分别引入到5、6、7和8位,得到一系列七叶亭衍生物2~14.首先以七叶亭为例,以DMSO-d6作为溶剂,采集了它的多种核磁共振(NMR)谱图(包括1H NMR、13C NMR、1H-13C HSQC、1H-13C HMBC),并进行了较详细的化学位移归属;然后对七叶亭衍生物2~14的1H和13C NMR进行了全归属;另外,讨论了取代基变化对七叶亭及其衍生物上的1H和13C NMR化学位移的影响;最后,使用GIAO和CSGT两种量子化学计算方法计算了七叶亭及其衍生物上的1H和13C NMR化学位移,并与它们的实测值做了比较. 展开更多
关键词 液体磁共振 归属 2D NMR 七叶亭 量子化学计算
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